Способ каталитического получения частично галогенированных пропанов и частично фторированных бутанов (варианты)


 


Владельцы патента RU 2418782:

Е.И.ДЮПОН ДЕ НЕМУР ЭНД КОМПАНИ (US)

Изобретение относится к способу получения частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана, включающему: взаимодействие частично фторированного метана, который выбирают из группы, состоящей из CH2F2 к CH3F, с фторолефином, который выбирают из группы, состоящей из CF2=CF2, ClFC=CF2 и CF3CF2=CF2, в присутствии катализатора - модифицированного хлорида алюминия, где модифицированный хлорид алюминия представлен формулой AlCl3-xFx, в которой х равен от примерно 1,0 до примерно 2,8 или модифицированного бромида алюминия, где модифицированный бромид алюминия представлен формулой AlBr3-yFy, в которой у равен от примерно 2,7 до примерно 2,95. Причем в процессе сначала вводят в реакционный сосуд катализатор, потом подают в указанный реакционный сосуд частично фторированный метан. Далее, можно осуществлять взаимодействие указанного частично фторированного метана с указанным фторолефином при температуре от 0°С до 100°С, в котором мольное соотношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 1:1 и в котором реакцию проводят в инертном растворителе, представляющем собой продукт реакции - частично фторированный пропан или частично фторированный бутан. Технический результат - снижение количества побочных продуктов. 3 н. и 27 з.п. ф-лы, 2 табл.

 

Уровень техники изобретения

Область техники

Настоящее изобретение относится в целом к способам присоединения частично галогенированных углеводородов по двойной связи углерод-углерод во фторолефинах, катализируемого модифицированным хлоридом алюминия или модифицированным бромидом алюминия.

Описание предшествующего уровня техники

Галогенированные соединения, особенно фторированные соединения типа фторуглеводородов и частично фторированных углеводородов, широко используют в промышленности в качестве хладагентов, растворителей, чистящих средств, пенообразователей, аэрозольных пропеллантов, теплоносителей, диэлектриков, средств пожаротушения, рабочих жидкостей энергетического цикла и т.д. Таким образом, необходимы новые способы производства галогенированных соединений.

Способы присоединения дигалогендифторметанов к фторолефинам с использованием хлорфторида алюминия в качестве катализатора были описаны в патенте США №5488189.

Способы присоединения CHCl2F к CF2=CF2 с использованием катализатора - модифицированного хлорида алюминия - описаны в патенте США №5157171. Несмотря на то что эти способы эффективны, получаемые при этом продукты представляют собой различные смеси хлофторуглеводородов, в том числе конфигурационные изомеры частично хлорфторированных углеводородов. Таким образом, для промышленного производства частично фторированных углеводородов необходима стадия разделения. Для получения частично фторированного пропана или частично фторированного бутана путем превращения частично хлорфторированных углеводородов в частично фторированные углеводороды необходима реакция обмена галогена. Для типичных жидкофазных реакций обмена необходимы катализаторы типа SbF15, либо следует проводить реакцию при высоких температурах в паровой фазе. В любом из этих вариантов наличие стадий разделения и обмена галогена повышает затраты и снижает общий выход процесса получения частично фторированных алканов. Поэтому необходима разработка новых промышленных процессов получения частично фторированных углеводородов, особенно частично фторированных пропанов и частично фторированных бутанов.

Сущность изобретения

Предложен способ получения частично галогенированных пропанов или частично фторированных бутанов. Способ заключается во взаимодействии частично фторированного метана с фторолефином в присутствии катализатора - модифицированного хлорида алюминия или модифицированного бромида алюминия - с образованием частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана. Частично фторированный метан представляет собой CH2F2 или CH3F. Фторолефин представляет собой CF2=CF2, ClFC=CF2 или CF3CF2=CF2.

Приведенное общее описание и последующее подробное описание служат только для иллюстрации и разъяснения и не ограничивают изобретение, определенное в приложенной формуле.

Подробное описание изобретения

Прежде чем обсуждать детали вариантов, приведенных ниже, необходимо определить или уточнить некоторые термины.

Термин «частично фторированный метан» означает частично фторированный метан, выбранный из группы, состоящей из CH2F2 и CH3F.

Термин «фторолефин» означает фторированный олефин, выбранный из группы, состоящей из CF2=CF2, ClFC=CF2 и CF3CF2=CF2.

Термин «частично галогенированный пропан» означает пропан, в котором несколько атомов водорода замещены атомами галогена. В одном воплощении изобретения частично галогенированный пропан является продуктом реакции частично фторированного метана с полностью галогенированным этиленом и выбран из группы, состоящей из CF3CF2CH2F, CF3CF2CH3, CF3CFClCH2F, CF3CFClCH3, CF2ClCF2CH2F и CF2ClCF2CH3.

Термин «частично фторированный бутан» означает бутан, в котором несколько атомов водорода замещены атомами фтора. В одном воплощении изобретения частично фторированный бутан является продуктом реакции частично фторированного метана с CF3CF2=CF2 и выбран из группы, состоящей из CH2FCF(CF3)2 и CH3CF(CF3)2.

Термин «модифицированный хлорид алюминия» означает хлорфторид алюминия, содержащий от примерно 3 до примерно 64 мас.% F.

В одном воплощении этого изобретения хлорфторид алюминия содержит примерно от 16 до 61 мас.% F. Такой хлорфторид алюминия может быть представлен формулой AlCl3-xFx, в которой х обычно равен от примерно 1,0 до примерно 2,8.

Термин «модифицированный бромид алюминия» означает бромфторид алюминия, представленный формулой AlBr3-yFy, в которой y обычно составляет от примерно 2,7 до примерно 2,95.

Использованные здесь термины «содержит», «содержащий», «включает», «включающий», «имеет», «имеющий» или любые другие их вариации относятся к неэксклюзивному включению. Например, процесс, способ, изделие или прибор, содержащие ряд элементов, необязательно ограничены только этими элементами, но могут включать другие элементы, не перечисленные или не относящиеся к этому процессу, способу, изделию или прибору. Кроме того, пока не указано иное, «или» относится к включающему или, а не к исключающему или. Например, условие А или В выполняется при любом из следующих условий: А является истинным (или присутствует), а В является ложным (или не присутствует), А является ложным (или не присутствует), и В является истинным (или присутствует), и оба А и В являются истинными (или присутствуют).

Кроме того, для описанных здесь элементов и компонентов используется единственное число. Это сделано просто для удобства и придания общего смысла объему изобретения. Это описание следует читать как один или по меньшей мере один, а термин в единственном числе относится также ко множественному числу, если не является очевидным, что термин означает другое.

Если не определено иное, все использованные здесь технические и научные термины имеют те же самые значения, что и общепринятые для специалиста в той области, к которой относится изобретение. Хотя на практике или при тестировании вариантов настоящего изобретения можно использовать методы и вещества, близкие или соответствующие тем, которые были использованы здесь, ниже приведены подходящие методы и вещества. Все публикации, патентные заявки, патенты и другие упомянутые ссылки включены цитированием во всей полноте, за исключением случаев, когда цитируется отдельный отрывок. В конфликтной ситуации определяющим будет описание настоящего изобретения, включая определения. Кроме того, вещества, способы и примеры являются только иллюстративными и не ограничивают изобретение.

Предложен способ получения частично галогенированных пропанов или частично фторированных бутанов. Способ заключается во взаимодействии частично фторированного метана с фторолефином в присутствии катализатора - модифицированного хлорида алюминия или модифицированного бромида алюминия - с образованием частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана. Частично фторированный метан представляет собой CH2F2 или CH3F. Фторолефин представляет собой CF2=CF2, ClFC=CF2 или CF3CF2=CF2.

Выше были приведены многие аспекты и воплощения, которые являются только иллюстративными и не ограничивающими. После прочтения этого описания специалисты убедятся, что возможны и другие аспекты и варианты, не отклоняющиеся от объема данного изобретения.

Другие особенности и преимущества любого одного или многих воплощений станут очевидны из последующего подробного описания и формулы.

Модифицированные хлориды алюминия можно приготовить путем взаимодействия доступного в промышленности безводного AlCl3 с одним или несколькими хлорфторуглеводородами, частично хлорфторированными углеводородами или частично фторированными углеводородами, как раскрыто в патенте США №5157171, Sievert и другие, который включен сюда в качестве ссылки. Для ясности, катализаторы - модифицированные хлориды алюминия, использованные в данном способе, готовят обработкой безводного хлорида алюминия избытком хлорфторуглеводородов, частично хлорфторированных углеводородов или частично фторированных углеводородов, таких как CH3F, CH2F2, CHF3, CCl2FCl3, CClF2CCl3, CF3CCl3, CF3CCl2F, CF3CClF2, CHCl2CCl2F, CHClFCCl3, CHCl2CClF2, CHClFCCl2F, CHF2CCl3, CHCl2CF3, CHClFCClF2, CHF2CCl2F, CHClFCF3, CHF2CClF2, C2HF5, CHClFCHCl2, CH2ClCCl2F, CH2FCCl3, CHClFCHClF, CHCl2CHF2, CH2ClCClF2, CH2FCCl2F, CHClFCHF2, CH2ClCF3, CH2FCClF2, CHF2CHF2, CH2FCF3, CH2ClCHClF, CH2FCHCl2, CH3CCl2F, CH2ClCHF2, CH2FCHClF, CH3CClF2, CH2FCHF2, CH3CF3, CH2FCH2Cl, CH3CHClF, CH2FCH2F, CH3CHF2 и C2H5F, предпочтительно CCl2F2, CHCl2F, CHClF2, CH2ClF, CCl2FCCl2F, CCl2FCClF2, CClF2CClF2; и наиболее предпочтительно CCl3F. Предполагается, что производные пропана, имеющие указанные выше структурные особенности, также можно использовать в данном изобретении. Реакция хлорида алюминия с хлорфторуглеводородами, частично хлорфторированными углеводородами или частично фторированными углеводородами по большей части протекает самопроизвольно и является экзотермической. В некоторых случаях, как с хлорфторуглеводородами С2, можно использовать слабый подогрев. Для соединений, содержащих группы -CF3, такие как CHF3, CCl3CF3, CHCl2CF3, CH2ClCF3 и CH3CF3, необходимы более жесткие условия реакции с AlCl3, и реакцию лучше проводить под давлением, создаваемым реагентами. После завершения реакции жидкие продукты удаляют, обычно при пониженном давлении, и получают катализатор - модифицированный хлорид алюминия, содержащий от примерно 3 до примерно 68% фтора. Жидкие продукты реакции хлорфторуглеводородов с AlCl3 включают продукты реакции обмена галогена с хлоридом алюминия, а также продукты перегруппировки хлорфторуглеводородов.

Твердый модифицированный хлорид алюминия - продукт реакции AlCl3 с хлорфторуглеводородами - можно отделить от жидких продуктов фильтрацией, перегонкой или вакуумным отсосом жидких продуктов от модифицированного хлорида алюминия, либо альтернативно модифицированный хлорид алюминия можно использовать в виде суспензии для последующих реакций.

Модифицированные бромиды алюминия можно приготовить путем взаимодействия доступного в промышленности безводного AlBr3 с CCl3F, как раскрыто в статье Journal of Fluorine Chemistry 127 (2006) 663-678, N. Krahl and E. Kemnitz, которая включена в качестве ссылки.

В одном варианте данного изобретения катализатор - модифицированный хлорид алюминия или модифицированный бромид алюминия - получают до того, как катализатор приводят в контакт с реагентами - частично фторированным метаном или фторолефином.

В другом варианте данного изобретения реагент - частично фторированный метан - также можно использовать для формирования катализатора - модифицированного хлорида алюминия. Использование достаточного избытка реагента - частично фторированного метана - позволяет получать in situ катализатор - модифицированный хлорид алюминия - из безводного хлорида алюминия, так что нет необходимости проводить отдельную стадию модифицирования катализатора.

В другом варианте данного изобретения реагент - частично фторированный метан - также можно использовать для формирования катализатора - модифицированного бромида алюминия. Использование достаточного избытка реагента - частично фторированного метана - позволяет получать in situ катализатор - модифицированный бромид алюминия - из безводного бромида алюминия, так что нет необходимости проводить отдельную стадию модифицирования катализатора.

В еще одном варианте данного изобретения реагенты - частично фторированный метан и фторолефин - можно одновременно привести в контакт с безводным хлоридом алюминия или безводным бромидом алюминия.

Мольное соотношение реагента - частично фторированного метана - и реагента - фторолефина - составляет по меньшей мере 1:1. В одном варианте данного изобретения мольное соотношение реагента - частично фторированного метана - и реагента - фторолефина - составляет по меньшей мере 3:1. В другом варианте мольное соотношение реагента - частично фторированного метана - и реагента - фторолефина - составляет по меньшей мере 5:1.

Необязательно в реакции можно применять растворители. В одном варианте изобретения растворителем служит реагент - частично фторированный метан. В другом варианте изобретения растворителем является инертное химическое соединение, и оно не должно реагировать с другими химическими соединениями или катализаторами во время реакции. Такие инертные растворители при их использовании должны кипеть при температуре, которая позволила бы отделить их от непрореагировавших реагентов - частично фторированного метана и фторолефина - и от продукта - частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана. В одном варианте изобретения подходящий инертный растворитель выбирают из перфторуглеводородов или частично галогенированных углеводородов, которые не будут реагировать с другими химическими соединениями или катализаторами во время реакции. В другом варианте изобретения подходящий инертный растворитель выбирают из группы, состоящей из CCl4, CF3CHCl2, CCl3CF3, CF3CF2CH2F, CF3CF2CH3, CF3CFClCH2F, CF3CFClCH3, CF2ClCF2CH2F, CF2ClCF2CH3, CH2FCF(CF3)2 и CH3CF(CF3)2.

В одном варианте изобретения инертным растворителем является то же самое химическое соединение, что и продукт - частично галогенированный пропан или частично фторированный бутан.

Температуру реакции обычно устанавливают в интервале от примерно -10°С до 200°С. В одном варианте изобретения температуру реакции устанавливают в интервале от примерно 0°С до 100°С.

Время реакции не является критичным и обычно варьируется от примерно 0,25 часа до примерно 24 часов.

Давление при проведении реакции не является критичным параметром. Обычно реакцию проводят при аутогенном давлении, создаваемом реагентами. Однако если реагентом является тетрафторэтилен, давление не должно превышать 300 фунт/кв.дюйм.

Продукт реакции - частично галогенированный пропан или частично фторированный бутан - можно отделить фильтрацией или фракционной перегонкой. В одном варианте изобретения катализатор разлагают путем обработки водой и образовавшийся частично галогенированный пропан затем выделяют фракционной перегонкой. В другом варианте изобретения катализатор разлагают путем обработки водой и образовавшийся частично фторированный бутан затем выделяют фракционной перегонкой.

Реакторы, дистилляционные колонны и связанные с ними линии подачи, линии отвода и узлы, используемые для применения способов, предложенных в вариантах данного изобретения, должны быть изготовлены из материалов, устойчивых к коррозии. Типичные конструкционные материалы включают нержавеющие стали, особенно аустенитного типа, хорошо известные сплавы с высоким содержанием никеля, такие как никель-медные сплавы Monel™, никелевые сплавы Hastelloy™ и никель-хромовые сплавы Inconel™, и сплавы, плакированные медью.

ПРИМЕРЫ

Описанные здесь принципы будут описаны в следующих примерах, которые не ограничивают объем изобретения, определенный формулой.

ПРИМЕР 1

Пример 1 демонстрирует способ приготовления катализатора - модифицированного хлорида алюминия AlCl3+CFCl3.

Четырехгорлую колбу объемом 1 л соединяли с дополнительной воронкой, механической мешалкой, холодильником с сухим льдом и устройством для продувки азотом. В колбу загружали AlCl3 (75 г, 0,56 моль). Затем медленно добавляли в колбу CFCl3 (205 г, 1,49 моль) через воронку в токе азота. Реакционную массу не нагревали. Перемешивание продолжали еще 15 мин после того, как был добавлен весь CFCl3. Летучие вещества удаляли в вакууме и полученный катализатор - твердый модифицированный хлорид алюминия - сушили в вакууме при 60°С.

ПРИМЕР 2

Пример 2 демонстрирует реакцию CH2F2 с CF2=CF2 с образованием CF3CF2CH2F в присутствии модифицированного хлорида алюминия в качестве катализатора по методике, описанной выше в примере 1.

В сосуд для встряхивания из сплава Hastelloy™ C объемом 400 мл загружали 10 г модифицированного хлорида алюминия. Сосуд охлаждали до -10°С и откачивали. Затем в сосуд вводили 60 г смеси CH2F2/CF2=CF2 (мольное отношение 1:1, по 0,39 моль каждого). Реакционную смесь перемешивали при 60°С в течение 6 час. В холодной ловушке собирали 34 г продукта и анализировали методом ГХ-МС. Результаты анализа приведены в табл.1 в единицах % площади пика на хроматограмме. Малые количества побочных продуктов с площадями пиков меньше 0,1% не включены в табл.1.

Таблица 1
CH2F2 CF2=CF2 CF3CHF2 CCl2F2 CF3CF2CH2F CHF2CF2CF2Cl CF3CF2CH2Cl
3,7 5,6 2,0 0,3 61,5 3,1 19,0

ПРИМЕР 3

Пример 3 демонстрирует реакцию CH2F2 с CF2=CF2 с образованием CF3CF2CH2F в присутствии модифицированного хлорида алюминия в качестве катализатора, приготовленного in situ.

В сосуд для встряхивания из сплава Hastelloy™ C объемом 400 мл загружали AlCl3 (16 г, 0,12 моль). Сосуд охлаждали до -10°С и откачивали. Затем в сосуд вводили 60 г смеси CH2F2/CF2=CF2 (мольное соотношение 1:1, по 0,39 моль каждого). Реакционную смесь перемешивали при 60°С в течение 6 час. В холодной ловушке собирали 60 г продукта и анализировали методом ГХ-МС. Результаты анализа приведены ниже в табл.2 в единицах % площади пика на хроматограмме. Малые количества других продуктов с площадями пиков меньше 0,1% не включены в табл.2.

Таблица 2
CF3CHF2 CHF2CHCl2 CF3CF2CH2F CF3CF2CH2Cl
0,6 9,4 3,0 86,9

ПРИМЕР 4

Пример 3 демонстрирует другой способ приготовления катализатора - модифицированного хлорида алюминия AlCl3+CFCl3.

Круглодонную колбу соединяли с холодильником при -80°С, продували Ar и добавляли 10 г (75 ммоль) AlCl3 (Aldrich, чистота 99%) при механическом перемешивании также под Ar. Поддерживая температуру ниже 65°С, добавляли 35 мл (примерно 52 г или 380 ммоль) CFCl3 в течение 1,5 час. Полученную суспензию перемешивали еще 3 часа, в течение которых летучие вещества удалялись через подогреваемый холодильник. Затем холодильник заменяли на простую насадку для перегонки и отгоняли при пониженном давлении большую часть CCl4. Наконец, нагреванием твердого остатка до 30°С - 35°С при давлении 0,5 мм Hg в течение ~6 час удаляли последние следы летучих веществ, пока в холодной ловушке (при температуре -78°С) не переставал образовываться конденсат. Навески катализатора готовили при необходимости в атмосфере аргона.

ПРИМЕР 5

Пример 5 демонстрирует реакцию CH2F2 с CF2=CF2 с образованием CF3CF2CH2F в присутствии модифицированного хлорида алюминия в качестве катализатора, приготовленного по методике, описанной выше в примере 4. В сосуд для встряхивания из нержавеющей стали объемом 200 мл добавляли 16 г дифторметана (0,307 моль), 1,5 г катализатора - хлорида алюминия и 45 г тетрафторэтилена (TFE) (примерно 0,45 моль). Реакционную смесь перемешивали при 65-70°С в течение 12 час. Продукты реакции конденсировали в ловушке, перегоняли и получали CF3CF2CH2F (15 г, 32%), температура кипения 0-1°С. Оставшийся катализатор был черного цвета.

ПРИМЕР 6 (сравнительный)

Пример 6 демонстрирует отсутствие реакции CH2F2 с CF2=CF2 при использовании TaF5 в качестве катализатора в условиях, аналогичных примерам 2 и 3.

В сосуд для встряхивания из сплава Hastelloy™ C объемом 400 мл загружали TaF5 (8 г, 0,029 моль). Сосуд охлаждали до -30°С и откачивали. Затем в сосуд вводили CH2F2 (26 г, 0,5 моль) и CF2=CF2 (40 г, 0,4 моль). Реакционную смесь нагревали до 100°С и перемешивали при 100°С в течение 8 час. Реакция не была обнаружена.

Как видно из приведенных примеров, раскрытые здесь способы позволяют получать частично фторированные углеводороды напрямую, без отдельной стадии обмена галогена, используемой на предшествующем уровне техники. Кроме того, когда катализатор готовят in situ, образуются значительные количества целевых частично фторированных углеводородов, что облегчает последующие стадии разделения.

Отметим, что не все операции, описанные выше в общем описании или в примерах, могут быть востребованы; часть специальных операций может быть не востребована, и могут понадобиться одна или несколько операций в дополнение к описанным. Кроме того, порядок, в котором они перечислены, необязательно совпадает с порядком их выполнения.

В приведенном выше описании предложения были описаны со ссылкой на конкретные варианты. Однако специалист в этой области поймет, что может внести различные модификации и изменения, не отклоняясь от объема изобретения, который определен ниже в формуле изобретения. Соответственно описание и фигуры следует рассматривать как иллюстрации, но не как рамки изобретения, и все такие модификации могут быть введены в объем изобретения.

Достоинства, преимущества и решения проблем были описаны выше в применении к конкретным вариантам. Однако достоинства, преимущества и решения проблем и любые особенности, которые могут привести к тому, что любые достоинства, преимущества и решения станут более очевидными, не следует трактовать как критические, необходимые или существенные особенности любого или всех пунктов формулы.

Следует подчеркнуть, что некоторые особенности для ясности описаны здесь в контексте конкретных вариантов и могут быть предложены в комбинации в единственном варианте. Напротив, различные особенности, которые описаны для краткости в контексте одного варианта, могут быть использованы сами по себе или в любых комбинациях. Кроме того, ссылки на величины в интервалах включают каждое из них и все величины в этом интервале.

1. Способ получения частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана, включающий взаимодействие частично фторированного метана, который выбирают из группы, состоящей из CH2F2 и CH3F, с фторолефином, который выбирают из группы, состоящей из CF2=CF2, ClFC=CF2 и CF3CF2=CF2, в присутствии катализатора - модифицированного хлорида алюминия, где модифицированный хлорид алюминия представлен формулой AlCl3-xFx, в которой х равен от примерно 1,0 до примерно 2,8, с образованием частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана.

2. Способ по п.1, дополнительно включающий выделение указанных частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана.

3. Способ по п.1 или 2, в котором указанный катализатор получают перед тем, как указанный катализатор вводят в контакт с указанным, частично фторированным метаном или указанным фторолефином.

4. Способ по п.1 или 2, в котором указанный катализатор получают in situ.

5. Способ по п.1, в котором указанный частично фторированный метан представляет собой CH2F2, указанный фторолефин представляет собой CF2=CF2, и указанный частично галогенированный пропан представляет собой CF3CF2CH2F.

6. Способ по п.1 или 2, в котором указанную реакцию проводят при температуре от примерно -10°С до примерно 200°С.

7. Способ по п.1 или 2, в котором указанную реакцию проводят при температуре от примерно 0°С до примерно 100°С.

8. Способ по п.1 или 2, в котором мольное отношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 1:1.

9. Способ по п.8, в котором мольное отношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 3:1.

10. Способ по п.9, в котором мольное отношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 5:1.

11. Способ по п.1 или 2, в котором в реакции используют растворитель.

12. Способ по п.11, в котором указанным растворителем является указанный частично фторированный метан.

13. Способ по п.11, в котором указанным растворителем является указанный частично галогенированный пропан.

14. Способ по п.11, в котором указанным растворителем является указанный частично фторированный бутан.

15. Способ получения частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана, включающий взаимодействие частично фторированного метана, который выбирают из группы, состоящей из CH2F2 и CH3F, с фторолефином, который выбирают из группы, состоящей из CF2=CF2, ClFC=CF2 и CF3CF2=CF2, в присутствии катализатора - модифицированного бромида алюминия, где модифицированный бромид алюминия представлен формулой AlBr3-yFy, в которой у равен от примерно 2,7 до примерно 2,95, с образованием частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана.

16. Способ по п.15, дополнительно включающий выделение указанных частично галогенированного пропана или частично фторированного бутана.

17. Способ по п.15 или 16, в котором указанный катализатор получают перед тем, как указанный катализатор вводят в контакт с указанным, частично фторированным метаном или указанным фторолефином.

18. Способ по п.15 или 16, в котором указанный катализатор получают in situ.

19. Способ по п.15 в котором указанный частично фторированный метан представляет собой CH2F2, указанный фторолефин представляет собой CF2=CF2, и указанный частично галогенированный пропан представляет собой CF3CF2CH2F.

20. Способ по п.15 или 16, в котором указанную реакцию проводят при температуре от примерно -10°С до примерно 200°С.

21. Способ по п.15 или 16, в котором указанную реакцию проводят при температуре от примерно 0°С до примерно 100°С.

22. Способ по п.15 или 16, в котором мольное отношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 1:1.

23. Способ по п.22, в котором мольное отношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 3:1.

24. Способ по п.23, в котором мольное отношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 5:1.

25. Способ по п.15 или 16, в котором в реакции используют растворитель.

26. Способ по п.25, в котором указанным растворителем является указанный частично фторированный метан.

27. Способ по п.25, в котором указанным растворителем является указанный частично галогенированный пропан.

28. Способ по п.25, в котором указанным растворителем является указанный частично фторированный бутан.

29. Способ получения частично фторированного пропана или частично фторированного бутана, включающий
1) введение в реакционный сосуд катализатора, причем указанный катализатор выбран из группы, состоящей из модифицированного хлорида алюминия и модифицированного бромида алюминия, или их смеси, причем модифицированный хлорид алюминия представлен формулой AlCl3-xFx, в которой х равен от примерно 1,0 до примерно 2,8, а модифицированный бромид алюминия представлен формулой AlBr3-yFy, в которой у равен от примерно 2,7 до примерно 2,95;
2) подачу в указанный реакционный сосуд частично фторированного метана, который выбран из группы, состоящей из CH2F2 и CH3F, и фторолефина, который выбирают из группы, состоящей из CF2=CF2, ClFC=CF2 и CF3CF2=CF2, и
3) взаимодействие указанного частично фторированного метана с указанным фторолефином в присутствии указанного катализатора и получение частично фторированного пропана или частично фторированного бутана, которое осуществляют при температуре от 0°С до 100°С, в котором мольное соотношение указанного частично фторированного метана к указанному фторолефину составляет по меньшей мере 1:1, и в котором реакцию проводят в инертном растворителе, представляющем собой продукт реакции - частично фторированный пропан или частично фторированный бутан.

30. Способ по п.29, дополнительно включающий получение катализатора посредством взаимодействия галогенида алюминия с CCl3F и удаления летучих продуктов реакции.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения фторированных органических соединений, включающему взаимодействие метилфторида с по меньшей мере одним фторированным олефином, имеющим структурную формулу ,где R означает F, Cl, C1-C 2 фторированный алкил или фторированный алкенил, содержащий 2 атома углерода, с получением по меньшей мере одного продукта, содержащего по меньшей мере 3 атома углерода, при этом указанное взаимодействие происходит в газовой фазе и в присутствии в качестве катализатора кислоты Льюиса, которой пропитывают активированный углерод.

Изобретение относится к способу очистки перфорированных органических жидкостей твердым щелочным адсорбентом. .

Изобретение относится к области химии и может быть использовано для получения гидратов, изучения их свойств и условий существования. .

Изобретение относится к способу синтеза гидрофторалкана, в котором по меньшей мере один хлорсодержащий или хлор- и фторсодержащий предшественник гидрофторалкана, имеющий атомное отношение F/Cl менее 1, вводят в реакцию в жидкой фазе с фтористым водородом в жидкой среде, причем в указанной среде постоянно поддерживается весовое содержание, большее или равное 50% фторсодержащих или хлор- и фторсодержащих органических соединений, имеющих среднее атомное отношение F/Cl по меньшей мере 1.

Изобретение относится к стереоселективному способу получения фторированной молекулы, имеющей атом фтора при асимметрическом углероде конфигурации (R) или (S), расположенном в положении по отношению к группе сложного эфира или кетона, в котором: (i) вводят в реактор фторсульфитное соединение заданной конфигурации на С*, несущем фторсульфитную группу, формулы (III) (2i) осуществляют термическое разложение фторсульфитного соединения в присутствии нуклеофильного катализатора, содержащего третичный атом азота, при температуре от 60°С до 180°С, (3i) получают в результате фторированную молекулу обратной конфигурации формулы (IV) при условии, что - R1 обозначает алкил, алкенил, алкинил, причем эти группы могут быть линейными или разветвленными, арил, циклоалкил, алкилциклоалкил, -CO 2R5, -(СН2)n-CO2 R5, -COR5, -SOR5, -SO2 R5, причем n является целым числом от 1 до 12, R 5 обозначает водород или алкил, алкенил, алкинил, причем эти группы могут быть линейными или разветвленными, циклоалкил, алкилциклоалкил, арил, в частности замещенный арил; R1 может, кроме того, образовывать ароматический или нет гетероцикл, содержащий взамен одного или нескольких атомов углерода один или несколько гетероатомов, выбранных из кислорода, серы или азота; - R2 обозначает водород или группу, отвечающую определению, данному для R1; - R1 и R 2 являются разными; - R3 обозначает водород или группу R6 или -OR6, причем R6 выбирают из списка, приведенного для R5; причем R6 и R1 могут быть одинаковыми или разными.

Изобретение относится к способу получения перфтор-С 4-С8алкилгалогенидов общей формулы Rf X, где Rf-перфтор-C4-С8алкил, Х - бром, иод, фтор. .

Изобретение относится к улучшенному электрохимическому способу получения фторалифатических бис-фторсульфатов и может быть использовано в органической химии. .

Изобретение относится к системам и способам получения С 3 насыщенных и ненасыщенных фторуглеродов. .
Изобретение относится к способу получения пентафторэтана, который включает взаимодействие смеси, содержащей фтористый водород и, по меньшей мере, одно исходное вещество, выбранное из галогенэтанов формулы СХ3-СНХ2 и галогенэтенов формулы СХ2=СХ 2, где каждый Х независимо выбран из группы, состоящей из F и Cl (при условии, что не более четырех из Х являются F), в присутствии катализатора фторирования в зоне реакции с получением продукта в виде смеси, состоящей из HF, HCl, пентафторэтана, недостаточно фторированных галогенированных углеводородных промежуточных соединений и менее 0,2 мольных процента хлорпентафторэтана в расчете на общее содержание (в молях) галогенированных углеводородов в смеси продукта.

Изобретение относится к способу получения фторированных органических соединений, включающему взаимодействие метилфторида с по меньшей мере одним фторированным олефином, имеющим структурную формулу ,где R означает F, Cl, C1-C 2 фторированный алкил или фторированный алкенил, содержащий 2 атома углерода, с получением по меньшей мере одного продукта, содержащего по меньшей мере 3 атома углерода, при этом указанное взаимодействие происходит в газовой фазе и в присутствии в качестве катализатора кислоты Льюиса, которой пропитывают активированный углерод.

Изобретение относится к способу селективного получения C6F13I посредством теломеризации фторалкилиодида, представленного формулой RfI (где Rf представляет собой C2-4 фторалкильную группу) в качестве телогена и тетрафторэтилена (CF2CF2) в качестве таксогена, включающему стадию жидкофазной теломеризации, заключающуюся в подаче гомогенной жидкой смеси телогена и таксогена из нижней части трубчатого реактора, движении смеси от нижней части реактора по направлению к его верхней части в присутствии радикального инициатора на протяжении времени нахождения в реакторе, по крайней мере, 5 минут, при том, что реакционную систему поддерживают в жидкофазном состоянии в условиях, при которых не происходит разделения газ-жидкость, так что подаваемый в реактор таксоген в значительной степени расходуется по реакции в реакторе и выведении продукта реакции из верхней части реактора.

Изобретение относится к получению 1,1,1,3,3-пентахлорбутана. .

Изобретение относится к способу получения аддуктов фторсодержащих углеводородов и олефинов, имеющих формулу RR1R2CCR1F или (FR1R2CCR1R2CH2)2, где R выбирается из группы, состоящей из СН3, CH2F, C2H4F, F(CF2)nСН2СН2, где n - целое число от 1 до 10, каждый из R1 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, C1, F и СF3, и каждый из R2 независимо выбирается из группы, состоящей из Н, F и СF3.

Изобретение относится к способу получения тетрафторпропенов, включающему восстановление по меньшей мере одного соединения (I), выбранного из 1-хлор-2,2,3,3,3-пентафторпропана (CF 3CF2CH2Cl; HCFC-235cb); 2,2,3,3,3-пентафторпропана (CF3CF2CH3; HFC-245cb) и 1-хлор-2,3,3,3-тетрафтор-1-пропена (CF3CF=CHCl), при этом соединение (I) получают взаимодействием соединения формулы CF2=CY2, где Y независимо представляет собой F или Cl, с хлорфторметаном (CF2 FCl)

Изобретение относится к способу получения 1,4-дийодперфторбутана путем взаимодействия 1,2-дийодперфторэтана с тетрафторэтиленом, который включает нагрев 1,2-дийодперфторэтана, подачу тетрафторэтилена в реактор с 1,2-дийодперфторэтаном, выдерживание полученной смеси при повышенных температуре и давлении

Изобретение относится к способу изготовления лыжной мази на основе перфторуглеродов. Способ характеризуется тем, что декарбоксилированием и димеризацией перфторированных кислот C6-C9 получают перфторуглероды, которые обрабатывают в течение 0,5-2 часов раствором этанола или изопропанола, содержащим 0,5-4,5 мас.% фторсодержащих ПАВ общей формулы где RF представляет собой, по выбору, радикал C6F13-, C8F17-, или где n=1-2. Затем проводят отгонку растворителя, сушку и формовку. Использование предлагаемого способа предоставляет состав, обладающий широким диапазоном применения по температуре, что делает возможным использование смазок при неустойчивых погодных условиях, от +5 до -20°. 1 пр., 1 табл.
Наверх