1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы



1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы
1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы

 


Владельцы патента RU 2471785:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Сибирский государственный технологический университет" ("СибГТУ") (RU)

Изобретение относится к области органической химии, в частности к 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолам. Технический результат заключается в получении ранее не известных 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов. Описывается получение 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов общей формулы

где R=H, Me, которые могут найти применение как модификаторы резиновых смесей. 2 пр.

 

Изобретение относится к области органической химии, в частности к 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолам, которые могут найти применение как модификаторы резиновых смесей.

Аналогов веществ нет. До настоящего времени такие вещества не известны. Наиболее близким по строению к предлагаемым соединениям является 1-(1-адамантил)-3,5-диметил-4-нитро-1Н-пиразол [Cabildo P., Claramunt R.M. Synthesis and Reactivity of New 1-(1-Adamantyl)pyrazoles // Heterocyclic Chem. 1984. V.21. P.249-251] и 1-(1-адамантил)-3-метил-4-нитро-1Н-пиразол [Гаврилов А.С., Голод Е.Л., Качала В.В., Уграк Б.И. Адамантилазолы. VI. Кислотно-катализируемое адамантилирование пиразолов. // ЖОрХ. 2001. Т.37. Вып.12. С.1822-1827], полученные по схемам (1) и (2), соответственно:

Настоящее изобретение решает задачу синтеза новых адамантилированных пиразолов, в частности 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов.

Технический результат заключается в синтезе новых 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолов.

Указанный технический результат достигается тем, что получены

1. 1-(1-Адамантил)-4-нитрозопиразолы общей формулы

где R=H, Me.

Неизвестные ранее 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы получают циклоконденсацией адамантилгидразина с 2-гидроксимино-1,3-дикарбонильными соединениями.

Этим способом впервые синтезированы следующие 1-(1-адамантил)-4-нитрозопиразолы.

1-(1-адамантил)-3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол

Сине-зеленые кристаллы, растворимы в этаноле, хлороформе. Т.пл. 127°C. Электронный спектр, λмакс., нм (ε): 308 (16620), 661 (60). Спектр ЯМР 1H, δ, м.д.: 1.82-1.83 м (6Н, СН2), 2.22 м (3Н, СН), 2.30 уш. с (3Н, СН3), 2.40-2.41 д (6Н, СН2), 3.24 уш. с (3Н, СН3). Масс-спектр, m/z (1отн., %): 259 (68) [М]+, 135 (100), 125 (14), 107 (14), 93 (23), 79 (24), 67 (11), 55 (14).

1-(1-адамантил)-3-метил-4-нитрозо-1Н-пиразол

Сине-зеленые кристаллы, растворимы в этаноле, хлороформе. Т.пл. 142°C (этанол). Электронный спектр, εмакс., нм. (ε): 309 (16500), 680 (56) Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 1.82-1.83 м (6Н, СН2), 2.31 м (3Н, СН), 2.40-2.41 д (6Н, СН2), 3.35 уш. с (3Н, СН3), 7.16 уш.с. (1Н, Наром). Найдено, %: С 69.11, Н 8.01, N 17.83. C14H19N3O. Вычислено, %: С 68.54, Н 7.81, N 17.13. М 245.32.

1-(1-Адамантил)-4-нитрозопиразолы получены следующим способом.

Пример 1. 1-(1-Адамантил)-3,5-диметил-4-нитрозо-1Н-пиразол. К раствору 0.61 г (2.56 моль) дигидрохлорида адамантилгидразина в 14 мл спирта добавяют раствор 0.145 г (2.55 моль) едкого кали в 3 мл спирта, затем 0.34 г (2.6 моль) 3-гидроксиминопентан-2,4-диона и выдерживают 12 ч при 24°C. Отфильтровывают белый осадок хлористого калия, фильтрат упаривают до 5 мл объема, охлаждают до 0°C, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Выход 0.26 г (40%).

Пример 2. 1-(1-Адамантил)-3-метил-4-нитрозо-1Н-пиразол. Смесь 0.66 г 4,4-диметоксибутан-2-она (5 ммоль) в 5 мл 1 н. соляной кислоты (5 ммоль) перемешивают при 20°C 0.5 ч, охлаждают до 0°C и в течение 0.5 ч добавляют по каплям раствор 0.38 г (5.5 ммоль) нитрита натрия в 3 мл воды. Затем из реакционной смеси отдувают окислы азота в вакууме водоструйного насоса и добавляют раствор 0.89 г (3.75 ммоль) дигидрохлорида адамантилгидразина в 20 мл воды. Реакционную смесь перемешивают 10 мин при 20°C.

Выпавший осадок, светло-зеленого цвета, отфильтровывают, растворяют в 20 мл спирта и нагревают на водяной бане 3 ч. Спирт упаривают в вакууме до объема раствора 5 мл, выпавший осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта. Выход 0.63 г (69%).

Авторами синтезированы не описанные ранее вещества, которые могут найти применение как модификаторы резиновых смесей.

1-(1-Адамантил)-4-нитрозопиразолы общей формулы:

где R - H, Me.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к производству композиций на основе битума для гидроизоляции кирпичных и бетонных строительных конструкций, изоляции подземных, стальных трубопроводов и др.

Изобретение относится к получению строительных материалов, а именно, к использованию поверхностно-активных веществ (ПАВ) для улучшения адгезии битума к кислым горным породам.

Изобретение относится к резиновой промышленности и касается разработки рецептур резиновых смесей на основе бутадиен-нитрильного каучука с высокой технологичностью переработки, которая может найти применение при получении вулканизатов с повышенной прочностью при растяжении, сопротивлении раздиру, хорошими динамическими показателями и сопротивлением тепловому старению.
Изобретение относится к способам получения С-алкилимидазолов, в частности 2-замещенных имидазолов. .

Изобретение относится к органической химии, конкретно к тетраакрилатному производному 5,5-диметил-2,4-имидазолиндиона формулы 1 которое может найти применение в качестве модификатора акрилатных фотополимеризующихся композиций для получения на их основе защитно-упрочняющих покрытий световодов.

Изобретение относится к фармацевтической композиции для лечения диабета, ожирения или метаболического синдрома, которая включает терапевтически эффективное количество (5-гидроксиадамантан-2-ил)амида транс-2'-трет-бутил-2'H-[1,3']бипиразолил-4'-карбоновой кислоты или его фармацевтически приемлемых солей, и фармацевтически приемлемый носитель.

Изобретение относится к новым соединениям формулы II, которые имеют значения радикалов и символов, определенные в формуле изобретения. .

Изобретение относится к соединению формулы (II) или к его фармацевтически приемлемой соли, где кольцо А представляет собой группу, представленную формулой 2; R1 представляет собой водород или C1-6алкил; R2 представляет собой -SR5, галоген, галогенированный С1-6 алкил или т.п., R3 представляет собой группу, представленную формулой: -СН=CH-С(RaRb)-Rc-R d, или группу, представленную формулой: -(CRe Rf)m-С(RaRb)-R c-Rd, в которых радикалы и символы имеют значения, приведенные в формуле изобретения, R4 представляет собой -OR6, -CONR7R8, -NR 9CONR7R8, -(CR10R 11)pOH, -(CR10R11) pOCONR7R8, -NR9COR 12, -(CR10R11)pNR 9COR12, -С(=О)NR9OR12, -CONR9CONR7R8, -CN, галоген или NR9(С=O)OR12; R5 представляет собой С1-6алкил; R6 представляет собой водород или -CONR7R8; каждый из R7 и R8 независимо представляет собой водород или т.п., R10 и R11 независимо представляет собой водород; R12 представляет собой C1-6алкил; каждый из m и р независимо представляет собой целое число от 1 до 3.

Изобретение относится к комбинации дополнительного (вспомогательного) средства и соединения формулы (IV), в которой радикалы и символы имеют значения, определенные в п.1 формулы изобретения, или солей, или таутомеров, или N-оксидов, или сольватов этого соединения; где указанное дополнительное средство выбирают из моноклонального антитела, алкилирующего агента, средства против злокачественных новообразований, другого ингибитора циклинзависимой киназы (CDK) и гормона, агониста гормона, антагониста гормона или гормонмодулирующего агента, указанных в п.1 формулы изобретения.

Изобретение относится к лекарственным средствам и касается комбинации, предназначенной для ингибирования роста клеток опухоли, включающей цитотоксичное соединение, выбранное из соединений камптотецина; антиметаболитов; алкалоидов барвинка; таксанов; соединений платины; ингибиторов топоизомеразы 2; и комбинации двух или более из указанных классов, или ингибитор передачи сигнала, выбранного из антител, мишенью которых является рецептор EGPR; ингибиторов тирозинкиназы EGFR; антител, мишенью которых является рецепторная система VEGF/VEGF; ингибиторов PDGFR; ингибиторов Raf и ингибиторов передачи РКВ, в эффективном количестве и соединение формулы (IV).

Изобретение относится к соединениям формулы (Ia) или их фармацевтически приемлемым солям, таутомерам, или N-оксидам, для применения в профилактике или лечении болезненных состояний или заболеваний, опосредуемых циклин-зависимой киназой и гликоген синтаз киназой-3, таких, как раковые заболевания.

Изобретение относится к производным пиразола формулы (I): ,где R1 обозначает водород; R 2 обозначает адамантан, незамещенный или замещенный гидроксигруппой или галогеном; R3 обозначает трифторметильную, пиразоловую, триазоловую, пиперидиновую, пирролидиновую, гидроксиметилпиперидиновую, бензилпиперазиновую, гидроксипирролидиновую, трет-бутилпирролидиновую гидроксиэтилпиперазиновую, гидроксипиперидиновую или тиоморфолиновую группу; R4 обозначает циклопропил, трет-бутил, -CH(СН 3)2CH2OH, метил, -CF3 или группу - (CH2)nCF3, где n равно 1 или 2; R5 обозначает водород или низш.

Изобретение относится к 3-(2-метокси-4-пиразол-1-илфенил)-2,5-диметил-7-(3-метилпиридин-2-ил)пиразоло[1,5-а]пиримидину или его фармацевтически приемлемым солям, сольвату, стереоизомеру, имеющему приведенную ниже структурную формулу, которые являются антагонистами CRF-рецепторов и могут быть применены в лечении разнообразных расстройств, вызывающих гиперсекрецию CRF у теплокровных животных, такую как при внезапном приступе.

Изобретение относится к 5-членным гетероциклическим соединениям общей формулы (I), их пролекарствам или фармацевтически приемлемым солям, обладающим ингибирующей ксантиноксидазу активностью. В формуле (I) T представляет собой нитро, циано или трифторметил; J представляет собой кольцо фенила или гетероарила, где гетероарил представляет собой 6-членную ароматическую гетероциклическую группу, имеющую один гетероатом, выбранный из азота, или 5-членную ароматическую гетероциклическую группу, имеющую один гетероатом, выбранный из кислорода; Q представляет собой карбокси, низший алкоксикарбонил, карбамоил или 5-тетразолил; X1 и X2 независимо представляют собой CR2 или N, при условии, что оба из X1 и X2 одновременно не представляют собой N и, когда присутствуют два R2, эти R2 необязательно являются одинаковыми или отличными друг от друга; R2 представляет собой атом водорода или низший алкил; Y представляет собой атом водорода, гидрокси, амино, атом галогена, перфтор(низший алкил), низший алкил, низший алкокси, необязательно замещенный низшим алкокси; нитро, (низший алкил)карбониламино или (низший алкил)сульфониламино; R1 представляет собой перфтор(низший алкил), -AA, -A-D-L-M или -A-D-E-G-L-M (значения AA, A, D, E, G, L, M приведены в п.1 формулы изобретения). Изобретение относится также к ингибитору ксантиноксидазы и фармацевтической композиции, которые содержат соединение формулы (I). 3 н. и 24 з.п. ф-лы, 94 табл., 553 пр.
Наверх