Способ получения ьалкил-3-арилгексагидро- пиримидинонов-4

 

О П И С А Н И Е 250894

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СЭЮ Соаетокит

Соилалиотичеолив

Рееаублию

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 22.I I I.1968 (№ 1228016!23-4) с присоединением заявки №

Кл. 12р, 7/О1

МПК С 07d

УДК 547.853.5

Приоритет

Опубликовано 26.VI11.1969. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 28.1.1970

Коввитет ао делам иаоЬретений и открытиЯ арн Соаете Министров

СССР с - б.L, В 1; 1!

Н. П. Лялякина, Н. Н. Мельников и H. И. Швецов-Шиловский," (, Авторы изобретения

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-.АЛКИЛ-Ç-АРИЛГЕКСАГИДРОПИPИМИДИНОНОВ-4

11 с — c,í

А"Н; -H-н

СН вЂ” N

2.

R) Изобретение относится к способу получения производных пиримидина, а именно 1-алкилЗ-арилгексагидропиримидинонов-4, общей формулы которые могут найти применение в производстве гербицидов и регуляторов роста растений.

Предлагаемый способ, как и сами соединения, является новым и заключается в том, что анилиды P-N-алкиламинокислот подвергают взаимодействию с формальдегидом в присутствии щелочных агентов, например КОН, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

П р и м ер 1. К раствору 1,5 г 3,4-дихлоранилида Р-изобутилаланина в 30 мл спирта добавляют 6 мл 37>/о-ного формалина и 0,02—

0,04 г едкого калия, и смесь нагревают при кипении в течение 4 час. Затем реакционную массу упаривают в вакууме, а продукт реак2 ции перекристаллизовывают из изооктана. Получают 1,42 г (91% от теории) 1-изобутил-3(3,4-дихлорфенил)- гексагидропиримидинона4; т. пл. 85 С; Ri„0,56 (при хроматографирова5 нии на закрепленном слое силикагеля в стандартных условиях; система гексан †ацет

1: 1, обнаружитель — кислый раствор

КМп04).

Найдено, в/в.. С 55,85; 55,75; Н 5,57; 5,97;

10 Cl 23,67; 23,79; N 9,39; 9,33.

С 14Н вС 1вХяО.

Вычислено, $/0.. С 55,75; Н 5,97; Cl 23,55;

N 9,30.

15 П р имер 2. Раствор 3 г 3,4-дихлоранилида P-N-изопропилаланина в 30 мл изопропилового спирта, 6 мл формалина и 0,02 г КОН кипятят 4 час. Затем смесь упаривают в вакууме и экстрагируют бензолом. Бензольный ра20 створ промывают водой и упаривают. В остатке получают 2,7 г (86,2%) l-изопропил-3-(3,4дихлорфенил) -гексагидропиримидинона-4 в виде светло-желтого масла с т. кип.

152 С/1 мм рт. ст., которое затем очищают

25 раз гонкой в вакууме, Найдено, 10/p,. С 54,56; 54,30; Н 5,28; 5,40;

С1 24,76; 24,52; N 9,77; 9,77.

С зНыС1аХвО.

Вычислено, )/о. С 54,25; Н 5,57; Cl 24,85;

30 N 9,76.

250894

Предмет изобретения

25

Составитель В. Бурцева

Редактор С. Лазарева Техред Т. П. Курилко Корректор Т. А. Абрамова

Заказ 3917/12 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Аналогично примеру 2 из

1,5 г и-метоксианилида P-N-н-бутилаланина, 4 мл 37в/в-ного формалина в спиртовощелочной среде получают 0,94 г (60в/p) 1-и-бутил-3а-метоксифенил-гексагидропиримидинона-4 с т..кип. 165 С/0,3; К41 0,40 (в условиях примера 1) .

Найдено, в/в.. N 10,26; 10,14.

С ыНавМзОв.

Вычислено, о/в.. N 10,65.

Пример 4. Раствор 5 г м-толуидида P-Nи-бутиламиномасляной кислоты в 50 мл спирта, 10 мл формалина и 0,04 г КОН кипятят в течение 1 час, упаривают и экстрагируют бензолом. Бензольный раствор промывают водой и перегоняют в вакууме. Получают 4,95 г (94,4о/o) 1-и-бутил-3-м-метилфенил-6-метилгексагидропиримидинона-4 с т. кип. 132 С/

0,15 мм рт. ст.; d4 1,0267; по 1,5292; МКо найд. 78,23; выч. 78,40; К1 0,60 (в условиях опыта 1).

Найдено, в/p. N 10,75; 10,58.

С)вНя4ХаО.

Вычислено, %. N 10,75.

Пример 5. 1,4 г хлоргидрата 3,4-дихлорайилида j3-N-и-пропиламиномасляной кислоты превращают в основание действием КОН, экстрагируют бензолом, упаривают, растворяют в 20 мл спирта и обрабатывают аналогично примеру 2. Получают 1,25 г (82,2в/0) 1-ипропил-3- (3,4-дихлорфенил) -6 - метилгексагидропиримидинона-4 в виде густого масла с т. пл. 35 С (из изооктана).

Найдено, ID/0. N 9,03; 9,04.

С14Н >8С1 ХаО.

Вычислено,

При кислом гидролизе полученного соедине5 ния образуется исходный хлоргидрат 3,4-дихлора нилида P-N-и-пропиламиномасляной кислоты (смешанная проба плавления температурной депрессии не дает).

Способ получения 1-алкил-3-арилгексагидропиримидинонов-4 общей формулы

15 где Ar — замещенный или незамещенный фенильный радикал;

Я41 — Н, низший алкил;

R — алкил, отличающийся тем, что анилиды P-N-алкиламинокислот подвергают взаимодействию с

30 формальдегидом в присутствии щелочных агентов, например КОН, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известным способом.