Способ получения производных тетрагидро-пиримидина

 

описх и-й.в

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

345159

Союа Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 21.1Х.1970 (K 1476219,23-4) М. Кл. С 07с1 51. 28 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 14.Ч11.1972. Бюллегень № 22

Дата опубликования описания 14Х111.1972

Комитет ао делам изобретений и открытиЯ вои Совете Мииистров

СССР

УДК 547.853.5(088.8) Авторы изобретения

В. В. Голов> В. Г, Водопьянов и Ю. И. Мушкин

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ТЕТРАГИДРОПИРИМИДИНА

Изобретение относится к получению новых соединений, которые могут найти применение в качестве исходных соединений для синтеза красителей, а также фармацевтических препаратов.

Известны способы получения тетрагидропиримидинов конденсацией тиомочевины гуанидина с а,Р-ненасыщенными карбонильными соединениями, а именно карбоновымн кислотами или пх эфирами.

В предлагаемом способе применение цианамида для замыкания тетрагидропиримидинового кольца позволяет получить новые соединения, а именно, из циклических кетонов —— спиропиримидины, из ациклических кетонов— цианиминогидропиримидины. Предлагается способ получения производных тетрагидропиримидина, заключающийся в том, что ст„!3-ненасыщенные кетоны подвергают циклизации с цианамидом и последующему выделению целевого продукта известными приемами.

Пример 1. К раствору 14 г цианамида в

100 мл н-амилового спирта и 30 мл 2-циклогексилиденциклогексанона добавляют 0,5 г

NaOH и реакционную смесь кипятят с обратным холодильником 2 чпс, удаляя образующуюся в результате конденсации воду. После охлаждения к реакционной массе приливаюг

200 мл диизопропилового эфира и отфильтровывают осадок. Перекристаллпзацией из пзопропанола получают бесцветные кристаллы спиро- (5,6 - циклогексено-2-цианимино-1,2,3,4тетрагидропиримидин - 4,1 - циклогексана) с

5 т. пл. 237 С. Выход 7,1 г.

Найдено, оо.. С 69,0; Н 8,3; N 22,9; М 242.

С,.Не,М,.

Вычислено, о(>: С 68,9; H 8,2; N 22,9; М 244.

10 В ИК-спектре вещества в области двойных связей наблюдаются полосы 1640 и 1530 сл. которые характеризуют )C=N-группу и колебание )С=С(связи кольца. Интенсивная полоса прп 2180 cë т относится к колебанию

15 ) С = N — С =— N-группировки.

Пример 2. В колбу с насадкой для азеотропной отгонки и обратным холодильником загружают 14 г цпанампда, 30 лтл 2-циклопентилиденциклопентанона, 100 мм изоамилового

20 спирта и 0,5 г ХаОН (в качестве катализатора). При интенсивном перемешивании температуру реакционной смеси поднимают до

138 C. После окончания конденсации (прс. кращение выделения воды) реакцноннун

25 смесь охлаждают до комнатной температуры и добавляют 200 мл диизопропплового эфира.

Выпадающий белый осадок отфильтровывают,,промывают горячей водой, изопропанолом и сушат. После перекристаллизации из

50 диацетонового спирта спиро-(5,6-циклопенте345159

Предмет изобретения

Составитель Т. Архипова

Техред А. Камышникова

Редактор Е. Левина

Корректор 3. Тарасова

Заказ 2494/8 Изд. У 1045 Тираж 406 Подписное

ЦHHIIHII Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, 2 но-2-цианимино - 1,2,3,4-тетрагидропиримид1ш4,1 -циклопентан) имеет т. пл. 307 С. Выход

23,4 г.

Найдено, : С 66,6; Н 7,4; N 25,9; М 218.

С,еН„1х1 .

Вычислено, %. С 66,7; Н 7,4; N 25,9; М 216.

В ИК-спектре вещества ) С = N — С =Кгруппировка характеризуется интенсивной полосой при 2190 см 1. Колебание ) C = N-группы и )С=С(связей кольца наблюдается в области 1500 — 1700 см — при 1645 и 1530 см — .

Пример 3. Раствор 8,4 г цианамида в

24 мл СНзОН приливают к 11,3 мл окиси мезитила, добавляют 5 мл 10о/о-ного раствора

CH;ONa в СНзОН и выдерживают при комнатной температуре в течение 2 суток. После окончания конденсации отфильтровываю г бесцветные кристаллы. Перекристаллизацией из изопропанола получают 300 г 2-цианимипо4,4,6-триметил - 1,2,3,4 - тетрагидропиримидина с т. пл. 232 С.

Найдено, %.. С 58,8; H 7,4; N 34,0; М 163.

СзН а1Х1

Вычислено, %. С 58,6; 11 7,5; N 34,1; М 164

5 ИК-спектр соединения характеризуется интенсивной полосой при 2190 си — 1, которая относится к колебанию ) С = Х вЂ” C = =N-группировки. В области 3100 — 3500 см наблюдаются полосы NH-групп при 3200см — и С вЂ” Н при

10 3050 слг1. В области двойных связей 1700—

1500 см — т наблюдаются две полосы при

1650 см 1 и 1540 см-, которые можно отнести к )С=N и ) =С(группам.

Способ получения производных тетрагидропиримидина, отличаюи ийся тем, что сс,P-не20 насыщенные кетоны подвергают циклизации с цианамидом с последующим выделением целевого продукта известными приемами.