Патент ссср 398028

 

1сесоюеьал еой биопиотен=..,,1.А

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №вЂ”.Ч. 11л. С 07с 43/00

С 07сI 51/20

С 07d 51/30

С 07d 49/32

УДК 547.854,4 (088.8) 547.854.5 (088.8) Заявлено 10.Х1,1969 (№ 1375818/23-4)

Приоритет 1!.XI.1968, ¹ 16803/68, Швейцария

Опуоликовано 17.1Х.1973. Бюллетень ¹ 37

Дата опубликования описания 7.11.1974

Гасудаоственнын комитет

Совета Ннннстраь СССР по делам изобретений и открытий

Авторы изобретения

Иностранцы

Ханс Батцер, Юрген Хабермейер (Федеративная Республика Германии) и Даниель Поррет (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ.» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИГЛИЦИДИЛОВЫХ ЭФИРОВ

О 2 С=О г !

СНе-С-СН;(О-СН-СН,) — N N-(СН -CH 0)-CH -C — CH

Х1 У 7 Х

11

Изобретение относится к способу получения новых диглицидиловых эфиров, которые превосходят !11о своим свойствам ближайшие аналоги и могут применяться в качестве отвердителей или разбавителей эпоксидных смол. где Х1,X„Y!, Y, — водород или метил; Z— двухвалентный безазотный остаток, необходимый для образования пяти- или шестичленного,незамещенного или замещенного гетероцикла; m и и — 0 — 30, преимущественно

0 — 4, причем в сумме m и и должны составлять не меньше 1, заключается в том, что моно- или двухатомный спирт общей формулы

2 С=О

1 ясО СН ц )- @- Сц-CH-О)„Н

Основанный на известной реакции взаимодействия спирта пли его алкоголята с эпигалоидгидрином в присутствии щелочи предлагаемый способ получения дпглицидиловых эфиров общей формулы где 11, 1 ., Z. пl и и имеют вышеуказа1шые значения, обраоатывают эпнгалопд- или

/!-me -1лэппгалопдгпдрином в присутствии щелочи с последующим выделением целевого прод1 кта известными прием ам11.

Реакцию проводят обычно в присутствии катализатора.

В качестве катализатора применяют катализаторы кислые, такие, как кислоты

Льюиса, например А1С1>. ЯЬС1е, I=eCI,, ZnCI,, или их комплексы с орггн1гческими основаниями, плп основные, например гидроокиси и галогениды щелочных металлов, третичные амины, четвертичные аммониевые основания, такие, как гидроокись бензплтриметиламмония, четвер.пчные амв1онпевые соли, такие, 398028 сн

СН - СН-0И . 0

o=-с

М С о С2Н5 !

СН,-СН вЂ” он

СН, П р и M e p 3. 1,3 — Ди - (/I-гидроксиэтил)5,5-диметилгидантоин.

К смеси 64,2 г (0,5 моль) 5,5 диметилгидантоина, 4,15 г тетраэтиламмонийхлорида и

100 мл диметилформамида прибавляют при комнатной температуре охлажденный до 5 С как тетраметиламмонийхлорид, ионообменные смолы с третичными и четвертичными аминогруппами или триалкилгидразониевые соли.

Из эпигалоидгидридов чаще всего применяют эпихлоргидрин .и р-метилэпихлоргидрин.

Во всех примерах молекулярный вес определяли осмометрически, ЯМР-спектр снят при 60 Мгц в дейтерохлороформе.

Пример 1. 1,3-Ди-(Р-гидрокси-н-пропил) -5,5- диметилгидантоин.

Смесь 217 г (1,695 моль) 5,5-диметилгидантоина 3,61 г (5 мол, о/о), хлорида лития и

560 мл диметилформамида перемешивают при 50 С, к прозрачному раствору при 50—

55 С прибавляют по каплям в течение 4 час

230 г (3,955 моль) окиси пропилена. Реакция слабо экзотермична. Нагревают 5 час при 90 С, отгоняют диметилформамид в вакууме, сушат продукт при 100 С/0,1 мм до постоянного веса и получают 415 г (100 /о) слабо желтого высоковязкого масла, которое перегоняют при 170 — 172 С/0,1 — 0,2 мм,,выделяя 386,0 г (93,5О/р ) чистого продукта в виде белых кристаллов, т. пл. 65 — 67 С.

Найдено, : N 11,81; мол. вес. 247.

Вычислено, /о . N 11,47; мол. вес 244.

B ИК-спектре отсутствует полоса поглощения при 3,1 — 3,2 мк (N-H-амида) и присутствует полоса .поглощения при 2,90 мк (С вЂ” 0H).

Пример 2. 1,3-Ди-(Ф-гидрокси-н-пропил) -5,5-диэтилбарбитуровая кислота.

К смеси 55,8 г (0,3 моль) 5,5-диэтилбарбитуровой кислоты, 2,77 г (5 мол. /О) тетраэтиламмонийхлорида и 400 мл диметилформамида прибавляют в течение 1 час по каплям при 35 С и перемешивании 40,7 г (0,7 моль) окиси пропилена, нагревают до

100 С, перемешивают 7 час при 100 С и обрабатывают дальше, как в примере 1. Получают 92,5 г (99,5О/р) сырого целевого продукта. После перегонки при 138 — 148 С/0,08 мм получают 75,2 г (80О/о) чистого продукта.

Найдено, о/,: С 55,98; Н 8,05; N 9,3 .

Вычислено, /о.. С 55,54; Н 8,03; N 9,44.

ИК- и ЯМР-спектры соответствуют соединению раствор 48,5 г (1,1 моль) окиси этилена в

200 мл диметил формамида, нагревают до

50 — 600 С, перемешивают 3 час при 90 С и дальше поступают, как в примере 1. Получают 108,0 г (99,7 /о) вязкого масла, после вакуумной перегонки которого получают с выходом 86,8 /О чистый целевой продукт в виде бесцветных кристаллов, т. пл. — 40 С, т. кип.

185 — 186 С/0,3 мм.

Найдено, о/о". С 49,54; Н 7,39; мол. вес. 212.

Вычислено, о/о. .С 49,99; Н 7,46, мол. вес 216.

Пример 4. 1,3-Ди- (P-гидроксиэтил) -5фенил-5-этилбарбитуровая кислота.

Аналогично примеру 3 из 116,2 г (0,5 моль) 5-фенил-5-этилбарбитуровой кислоты, 4,14 г (5 мол. /О) тетраэтиламмонийхлорида в 300 мл диметилформамида и 54,9 г окиси этилена в 250 мл диметилформамида получают 160,0 г (100 /О ) сырого продукта. после вакуумной перегонки которого выделяют 139 г (86,8% ) чистого целевого вещества

Т. пл. 107 — 109 С, т. кип. 220 — 221 С/0,3 мм.

Найдено, о/о". С 59,72; Н 6,41; N 9,03.

Вычислено, о/о. С 59,99; Н 6,29; N 8,75.

Пример 5. 3- (Ф-Гидроксиэтил) -6-метилурацил.

Как в примере 3, из 31,9 г окиси этилена в

200 мл,диметилформамида, 37,8 г (0,3 моль)

6-метилурацила и 2,77 г тетраэтиламмонийхлорида в 100 мл диметилформамида получают 57,6 г (100 /о) сырого продукта, после перекристаллизации которого из смеси метанол — вода (1: 1) выделяют бесцветные кристаллы, т. пл. 216 — 218 С.

Найдено, /о. С 49,24; Н 5,98; N 17,14.

Вычислено, о/о . С 49,40; Н 5,92; N 16,46.

П р и м, е р 6. 1,3-Ди-(P-гидроксиэтоксиэтоксиэтил)-,5,5-диметилгидантоин.

В раствор 108,1 г (0,5 моль) 1,3-ди-(P-гидроксиэтил) - 5,5-диметилгидантоина в 500 мл диоксана и 2 мл 47 /О-ного раствора диэтилэфирата трехфтористого бора в диэтиловом эфире, полученный при 60 С, в течение

4а 140 мин добавляют 88,1 г (2 моль) окиси этилена с такой скоростью, что поглощается практически вся окись этилена, Расход окиси этилена измеряют ротаметром. Реакция слабо экзотермична (реакицонная смесь нагре5О вается до 70 С).

Смесь охлаждают до 15 С, прибавляют

15 мл 50О/о-ного раствора едкого натра, фильтруют, упаривают в ротационном испарителе (60 — 80 СИ5 мм) и высушивают масло при

80 С/0,1 мм.

Выход продукта количественный.

В ИК-спектре обнаружены полосы поглощения, характерные для диметилгидантоина, 0Н- (2,92 — 3,02 мк) и С вЂ” Π— С-группы бО (8,9 — 9,4 мк) .

Найдено, /о. С 51,7; Н 8,4; мол. вес. 394.

Вычислено, /о . С 52,0; H 8,2; мол. вес. 392,5.

Пробу вещества растворяют в хлороформе, взбалтывают с небольшим количеством

10 -ного раствора едкого натра, сушат хлороформный слой над сульфатом магния, сме398028 сью петролейный эфир-циклогексан осаждают светло-желтое масло, которое растворяют в метиленхлориде и сушат при 60 С/0,1 мм.

Очищенный продукт практически однороден по данным тонкослойной хроматографии).

ЯМР-спектр для С)7Н М О, д, :GH 1,40 (СНз); 2H=3,55 (С вЂ” ОН); 24Н=3,65 (СН ).

Пример 7. 1,3-Ди- (Ф-гидроксиэтил) -5,5диметил-б-,изопропил-5,6-дигидроурацил.

К суспензии 548 г (3 моль) 2,4-диоксо-5,5диметил — 6 - изопропилгексагидропиримидина (5,5 - диметил-б-изопропил-5,6-дигидроурацил) и 20,0 г хлорида лития в 3 л технического диметилформамида прибавляют при 10 С и перемешивании раствор 440,5 г (10 моль) окиси этилена в 500 мл диметилформамида, при перемешивании натревают в течение

4,5 час до 90 С, полученный слабо мутный темно-желтый .раствор перемешивают 12 час при 90 С и охлаждают. рН раствора 8. Смесь нейтрализуют 25 -ной серной кислотой, фильтруют, прозрачный темный, раствор сгущают в ротационном испарителе при 80 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и при 80 С/0,1 мм удаляют следы легколетучих веществ.

Получают 810 г (100 /д) темного, высоковязкого вещества, после очистки которого в глубоком вакууме выделяют 630,4 г (77,8 /с) дистиллята, т. кип. 183 — 188 С/0,25 — 0,30 мм.

Найдено, / . С 57,45; Н 8,85; N 10,32.

Вычислено, /, : С 57,33; Н 8,88; N 10,29.

В ИК-спектре отсутствует полоса поглощения, характерная для NH-группы и присутствуют полосы поглощения при 2,92 (— ОН), 5,86 — 6,04 (С=О) и 9,50 (С вЂ” О) л к.

ЯМР-спектр, : отсутствие сигналов для

СО-группы; квартет 0,75; 0,85; 0,99; 1,11 (СН—

СНз); дублет 1,26 и 1,33 ((СНз) — — C); септет

1,73 — 2,32 (СН вЂ” СНз) и 11 Н 3,0 — 4,4.

По данным элементарного анализа, ИК- и

ЯМР"".пектроскопии полученное вещество представляет собой 1,3-ди- (Р-гидроксиэтил) -5,5-диметил-б-изопр о пил-5,6-ди гидроур а пил.

О н

Cw

НО-СН2-СН7 — Х 3 — СН2 — СН ОН

H H — С С=О

СН,-С б

СН СН СН

П р и ме р 8. 1,3-Ди-(5- гидроксипропил)5,5-диметил-б-изопропил-5,6 - дигидроурацил.

Суспензию 548 г 2,4-диоксо-5,5-диметил-бизопропил-5,6-дигидроурацила .и 20,0 г хлорида лития в 3,5 л технического диметилфориамида нагревают до 40"С и в течение 3 час по каплям,при перемешивании прибавляют

581,0 г (10 моль) окиси пропилена, в течение

1 час нагревают до 80 С и перемешивают

6 час при этой температуре, после охлаждения фильтруют, слабо желтый фильтрат концентри5

l0

Зо

C l. 1

55 руют при 100 C/0,07 мм и получают 742 г (82,7Я>) высоковязкого вещества слабо оранжевого цвета.

ЯМР-спектр, : 0,70; 0,81 (оба расщепленные); 0,95; 1,07; 1,14; 1,25, 1,38; мультиплет

1,60 — 2,20, 2,80=3,20 и 3,20 — 4,20.

В ИК-спектре отсутствует полоса поглощения, характерная для NH-группы, и присутствует полоса поглощения при 2,97 мк (ОН).

Пр и м ер 9. 1,3-Ди-(Ф-гидроксиэтилполиэтоксиэтил)-5,5-диметилгидантоин.

Раствор 21,6 г (0,1 моль) 1,3-ди-(P-гидроксиэтил)-5,5-диметилгидантоина в 600 г безводного диоксана перемешивают при 65 С, прибавляют 1,6 мл 47 /ь-ного эфирного раствора диэтилэфирата трехфтористого бора и в течение 4 час прибавляют при перемешивании ,и температуре — 65 С 264,3 г (6,0 моль или

134,4 л) газообразной окиси этилена. Реакция экзотермична. На следующий день нейтрализуют трехфтористый бор 18 мл 1 н. едкого н атр а, фильтруют, прозр ачный бесцветньш фильтрат упаривают в ротационном испарителе при давлении ниже 20 мм и удаляют легколетучие компоненты при 80 С/0,08 мм. Получают 218 г бесцветного низковязкого масла, что соответствует поглощению 196,4 г (4,466 моль) окиси этилена.

ЯМР-спектр (35 С), д: 1,30 (С вЂ” СНЗ); интенсивный мультиплет — 3,62 ((СН вЂ” СН вЂ” — О),)

Найдено, / ". С 53,3; Н 8,9; N1,6.

Таким образом, каждый атом азота гидантоина связан примерно с 20 — 23 единицами окиси этилена.

По данным гель-хроматографии функция распределения молекулярных весов имеет максимум примерно при 20 — 24 единицах окиси этилена у атома азота, что соответствует молекулярному весу †2000 †.

Средний молекулярный вес, определенный осмометрически, составляет 1100 — 1200, что соответствует данным гель-хроматографии.

П р и и е р 10. 1,3-Ди-(/l — гидрокси-н-пропил)-5-изопропилгидантоин.

Смесь 995,0 г (7 моль) 5-изопропилгидантоина, 2000 мл диметилформамида и 14,8 г хлорида лития перемешивают при 50 С, в течение 6 час прибавляют по каплям 1220 г (21 моль) окиси пропилена, постепенно нагревают до 70 С и оставляют на 15 час охлаждаться. После нейтрализации 2 н. серной кислотой (рН 7) фильтруют слабо желтый раствор, упаривают фильтрат в,ротационном исларителе в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, затем сушат при 90 С 0,1 мм до постоянного веса и получают 1654,5 г (91,7 / >) слабо желтого высоковязкого продукта.

После перегонки в вакууме (158 С/0,08—

0,1 мл) с выходом 76 / получают бесцветное масло, которое медленно кристаллизуется.

В ИК-спектре отсутствует полоса поглощения, характерная для NH-группы, и присутствует очень сильная полоса поглощения при

2,93 мк (ОН).

398028

Данные ЯМР-спектра показывают, что полученный продукт состоит главным образом из 1,3-ди-(/I-гидроксн-H-пропил) -5 - изопропнлгидантоина.

Пример 11, 1,3-Ди-(/! - гидроксп-и-пропил)-5,5-диметилгидантоин.

Смесь 128,1 г (1 моль) 5,5-диметилгндантоина, 1,0 г хлорида лития и 224 г 1,3-ди-(/Iгидрокси-и - пропил)-5,5 - диметилгидантоина перемешивают при 120 С до образования прозрачного раствора, в течение 1 час при и тенсивном перемешивании прибавляют по каплям 133,9 г (2,3 моль) окиси пропилена. Температура снижается до 60 С. Перемешивают

6 час при 70 С и получают 461,1 г (98,3% ) целевого продукта, соответствующсго по своим свойствам продукту, полученному в примере 1.

Пример 12. 1,3-Ди- (/I-гидроксиэтил) -5,5диметилгида нтоин.

Смесь 128,12 г 5,5-диметилгидантоина, 1,06 г хлорида лития и 193,73 г карбоната этиленгликоля нагревают при перемешивании в течение 5 «ас от 118 до 190 С, Реакция слаоо экзотермпчна и примерно при 130 С начинает выделяться значительное количество СОг. Перемешивают 1,1 час при 190 С, выделение СОг прекращается, реакция заканчивается, Полу .ают с количественным выходом целевой IIpoрукт, т. кип. 174 — 177 C/0,1 лгм. В ЯМР-спектре отсутствуют типичные для КН-групп сигналыы.

Пример 13. 1,3-Ди-(Р-гидрокси - и-пропил) -5,5-днэтилгидантоин.

Раствор 125,0 г (0,8 моль) 5,5-диэтилгидаптоина, 300,0 г диметилформамида и 2,00 г x."орида лития перемешивают при 52 С. В те;ение

2,5 час прибавляют по каплям 128,0 г (2,2 моль) окиси пропилена, перемешивают

5 «ас при 85 — 90 С, нейтрализуют (рН 7) 2—

3 каплями 25%-ной серной кислоты и фильтруют. Прозрачный фильтрат упаривают в ротационном испарителе в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и при температ ре бани 80 С. После сушки в высоком вакууме (0,1 лгм) при 80 С получают 206,0 г (95%) желтого вязкого продукта, который перегоняют при 179 — 181 С/0,15 мм, получая с выходом

80,0% целевой продукт в виде беспветной жидкости.

В ИК-спектре отсутствует полоса поглощегшя, характерная для NH-групгы, г! пр. Iсутствует сильная полоса поглогнепия прп

2,89,«(OH) .

ЯМР-cii" хтр. г!: мулы иплет 0.(!8 - l 02 (СНз — СН ); дублет 1,18 — 1,33 2 (CH! — CH— — ОН),и 2,63 — -2,05 (2СНЗ вЂ” СН ) .

Таким образом., продукт имеет следующую формулу

СГ-., !

СНг !

5 СН.„-СН,— С вЂ” 0=0 СН-, (Но-СН-СН -X - СН,-С -он (!

СН; С Н

|!

Пример 14. 1,3-Ди-(/I-гидрокси - и-пропил) -5-этил-5-метилгидантоин.

Смесь 256,3 г (1,805 моль) 5-этил-5-метилгидантоина, 675 мл диметилформамида.и 4,51 г хлорида лития перемешивают при 50 С, в течение 2 час прибавляют по каплям 288,0 г (4,96 моль) окиси пропилена, 10 час нагревают до 90 С, нейтрализуют (рН 7) 4 каплями

2 н. соляной кислоты, фильтруют, упаривают в ротационном испарителе в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, при температуре бани 90 С и сушат при 90 С/0,1 лгм до постоянного веса. Получают 465 г (99,5% ) прозрачного слабо желтого продукта, который перегоняют в высоком вакууме, и выделяют с

25 выходом 78% бесцветное высоковязкое вещество, т. ки п. 145 — 148 С/0,06 мм.

Найдено, %: С 55,63; Н 8,66; N 10,82.

Вычислено, %: С 55,79; Н 8,58; N 10,85. зо

В ИК-спектре присутствует сильная полоса поглощения при 3485 с.я (ОН).

ЯМР-спектр, D: 3 Н 0,62 (триплет — СНг—

Н

| — CH,); 0,77; 0,88; 6 Hi 1,15 (дублет НΠ— С—

1 — СНЗ); 3 Н 1,42 (синглет — С вЂ” СН ); 2 Н

1,52 — 2,0 (ква ртст — С вЂ” СНг — СН ); 2,85—

4,25.

Данные ИК- и ЯМР-спектроскопии соот45 в е т ство !от стр чктч р е ".-.1 .

1 !, Н

СН-, СК.-С вЂ” "=-0 СН !

СН вЂ” - Н", ": К вЂ” СН..— СН

0i1 .. 011

11

Пример 15. К, 60,2 г (0.2 моль) 1,3-дп(P-гидрокси-и-пропил) -5,5 - диэтилбарбитуровой кислоты, нагретым .,о 105 С, прибавля or

0,4 лгл 47% -iioI o рас! Ho,>2 трехфтористого оора в диэтиловом эфире i: прикапывают в течение 1 час при иптенсив !ом перемешивании

37,0 г (0,4 моль) эпихлоргидрина, перемешивают 2 час при 105 С, охлаждают до 60 С, прибавляют 300 лгл толуола. При 60 С в слабом вак лге, создаваемо л водоструйным гга398028

lA

СНЗ

0 СН вЂ” с c=0

О, СН вЂ” rH — CH;0 — СН2-CH2 — N N — СН вЂ” СН вЂ” 0 — CH — "H— — —,-cH — сН, С

II

0 сосом, прибавляют по каплям при перемешпвании 41,6 г 50О/О -ного раствора едкого патра.

Выделяющуюся воду отгоняют в виде азеотропа, толуол отделяют и возвращают в процесс.

К реакционной смеси прибавляют 150 мл эпихлоргидрина, фильтруют, упарпвают в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, при 60 С, сушат при 60 С до постоянного веса, получая с выходом 13 /о прозрачную желтую смолу, содержащую 2,46 (50,6 /о) экв/кг эпоксида.

Пример 16. К раствору 65,0 г (0,3 моль)

1,3-ди- (Р-гидроксиэтил) -,5,5 - диметилгидантоина в 150 мл диоксана при 100 С прибавляют

2,50 мл тетрахлорида олова, при,интенсивном перемепьивании и 100 †1 С в течение 2 час прикапывают 55,5 г (0,6 моль) эпихлоргидрина, перемешивают 1 час при 105 С, охлаждают до 60 С и при интенсивном перемешивании прибавляют в течение 30 мин 36,70 г (0,9 моль)

98О/о-ного порошка едкого натра. Перемешивают 10 мин при 60 С, охлаждают, фильтруют и сушат фильтрат при 60 С/0,1 мм. Получают 56,0 г (56,9О/о) вязкой светло-желтой смолы, содержащей 3,70 (бб,бо/о) экв/кг эпоксида и 6,50 /о хлора.

Пример 17. Смесь 32,50 г (0,15 моль)

1,3-ди-(/I - гидроксиэтил)-5,5 - диметилгиданПример 18. Смесь 32,5 г 1,3-ди-(р-г идроксиэпил) -5,5-диметилгидантоина и 925,0 г (10 доль) эпихлоргидрина перемешивают

6 час при 115 — 11? Ñ, охлаждают до 60 С и при интенсивном перемешиван ии в слабом вакууме, создаваемом водоструйным насосом, прибавляют в течение 2 час 21,2 г 50О/о-ного раствора едкого натра, постоянно отгоняя воду в виде азетропа, как в примере 16. Получают 46,6 г (94,7О/р) смолы цвета охры. Со держание эпоксида 5,35 (87,8%) экв/кг; оощее содержание хлора 1,4%.

Пример 19. Смесь 32,5 г 1,3-ди-(р-гид роксиэтил) -5,5-диметилгида нтоина, 0,3180 г хлорида лития .и 925 г эпихлоргидрина перемешивают 4,5 час при 114 — 1.17 С, охлаждают до 60 С и прибавляют 0,127 г хлорида лития.

Интенсивно перемешивая при 60 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, прибавляют по каплям в течение 1,5 час 31,2г

50О/р-ного раствора едкого натра, отгоняя во ду в виде азеотропа, как в примере 15, и перерабатывают, как в пр имере 16.

Получают светло-оранжевую смолу, выход

1001/o, содержание эпоКеида 4,73 (77,5 /о) экв/кг; вязкость 380 сиз при 25 С. зо

55 тонна, 925 г (10 лголь) эпихлоргидрина и

,25 г тетраэтиламмонийхлорида пвремешивают 4,5 час при 90 С. Содержание эпоксида в отмытой от эпихлоргидрина пробе 2,30 экв/кг.

Смесь охлаждают до 55 С, прибавляют

0,5 г тетраэтиламмонийхлорида, при интенсивном перемешивании в слабом вакууме, создаваемом водоструйным насосом, прибавляют по каплям в течение 1,5 час 31,2 г 50О/о-ного раствора едкого натра, постоянно удаляя воду в виде азеотропа, как в примере 15. Через

15 лгин охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают хлорид натрия, взбалтывают раствор эпихлоргидрина с 80 лгл воды, удаляют водную фазу, упаривают раствор эпихлоргидрина при 60 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и сушат при 60 С/

0,10 млг до постоянного веса.

Получают 49,0 г (99,8 /о) смолы цвета светлой охры, содержащей 5,68 (93,2%) экв/кг эпоксида. Вязкость 350 сиз при 25 С. Содержание хлора в продукте-сырце 2,0 .

Для очистки смолу перегоняют в вакууме, т. кип. 182 — 184 С/0,22 лгм. Содержание эпоксида в очищенном продукте 5,86 (96,3О/о) экв/кг. Содержание хлора,0,3 /о.

ИК-спектр показывает, наличие структуры

Пример 20. 48,9 г (0,2 мо гь) 1,3-ди-(ргидрокси-и-пропил) - 5,5 - диметилгидантоина, 1,65 г тетраэтиламмонийхлорида,и 740 г эпихлоргидрина перемешивают 5 час при 90 С, охлаждают до 57 С, прибавляют 0,66 г тетраэтиламмонийхлорида, .интенсивно переме шивая, в течение 2 час прибавляют по каплям

0,52 лю,гь 50О/о-ного раствора едкого патра, постоянно удаляя воду в виде азеотропа, как в примере 15.

Проводят дальше опыт, как в примере 16, и получают 63,6 г (89,2О/о ) желтой смолы, содержащей 4,33 (77,2О/о ) экв/кг эпоксида.

Пр и м е.р 21. 16,5 г (0,097 моль) 3-р-гид роксиэтил-б-метилурацила, 359,0 г эпихлоргидрина и 0,8050 г (5 мол. о/о) тетраэтилам монийхлорида перемешивают 4 час при 90 С, к образующемуся слабо желтому прозрачному раствору прибавляют 0,3210 г (2 мол. о/о) тетраэтиламмонийхлорида и при перемешивании в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, прибавляют по каплям в течение

1,5 час 20,2 г {0,2525 моль) 5ОО/о-ного раство ра едкого натра, постоянно удаляя воду в виде азеотропа, как в примере 15. После проведения опыта, как в примере 16, получают

23,9 г (87,3О/о) янтарно-желтой вязкой смолы, содержащей 5,52 (78,3 ф) экв/кг эпоксида. В

ИК-спектре присутствуют полосы поглощения, 398028

СН !

СН CH — С вЂ” С=О

Нт — С вЂ” СН2-0 — СН2- СН - Х 11 — СН вЂ” СН вЂ” 0 СН

0 С

11

СНЗ

1 ,-С вЂ” CH

СН !

СН СН вЂ” С С=О СН

1 1

СН2 —.C — CH — N Я-СНт СН2 0 — СНт — C — СК2

0 С 0 !!

0! о

20 характерные для эпоксида, и при 9,0 — 8,1 мк (С вЂ” Π— С) .и отсутствуют полосы поглощения

Пример 22. 32,5 г (0,15 моль) 1,3-ди- (Pгидроксиэтил) -5,5-диметилгидантоина, 638 г

16 моль) р-метилэпихлоргидрина и 2,48 г тетраэтиламмонийхлорида перемешивают 7 час при 100 С, охлаждают до 60 С .и прибавляют

31,2 г (0,39 моль) 50 /о-ного раствора едкого

После перегонки получают бесцветное низковязкое масло, т. кип. 176 — 178 С/0,15 мм.

Содержание эпоксида 5,18 (92o ) экв/кг.

Пример 23. 17,5 г (0,0547 лголь) 1,3-ли(P-гидроксиэтил) -5-этил - 5 фенилбарбитуро вой кислоты, 202 г эпихлоргидрина .и 0,45 г тетраэтиламмонийхлорида перемешивают 4 час при 114 — 117 С, охлаждают до 60 С и, интенсивно перемешивая Ir отгоняя, воду, прибавляют 11,4 г 50О/о-,ного, раствора едкого патра, продолжают реакцию, как в примере 16, .и получают 14,7 г (65,5О/О) светло-желтой вязкой смолы, содержащей 2,65 экв/кг эпоксида.

П р им ер 24. 19,7 г (0,05 моль) 1,3-ди(/г-гидроксиэтоксиэтоксиэтил) - 5,5 - диметилгидантоина, 230 г эпихлоргидрина и 0,4 г тетраэтиламмонийхлорида перемешивают 5 час, охлаждают до 55 С и прибавляют по каплям в течение 1,5 час 10,4 г (0,13 моль) 50 /о-ного раствора едкого натра, постоянно удаляя воду в виде азеотропа, как в примере 16, и интенсивно,перемешивая. Проводят опыт, как в примере 16, но не промывают водо4. По", ÷àют 24,8 г (98О/о) янтарно-желтой низковязкой смолы, содержащей 3,18 (80,2 /о) экв/кг эпоксида. Смола полностью растворяется в воде, этаноле и хлороформе. Данные ИК-спектроскопии подтверждают образование диглицидилового эфира 1,3-ди- (/I-гидроксиэтоксиэток сиэтил)-5,5диметилгидантоина.

Пример 25. 660 г (1,852 моль) 1 3-ди(Р-гидрокси-н-пропил) - 5,5-диметилгидантоина, 3268 г (35,3 моль) эпихлоргидрина и 14,68 г тетраэтиламмонийхлорида перемешивают

1,5 час при 90 С, охлаждают до 60 С и интенсивном --пере/мешивании в течение 2 час

25 зо

-4О

45 при 3,1 — 3,2 л к, (N-H амида), что соответствует соединению патра, интенсивно перемешивая и удаляя воду в виде азеотропа, как в примере 16, Пос ле соответствующей примеру 16 ооработки получают 53,5 г (100 /О) слаоо желтого масла, содержащего 4,46 (76 О/о ) экв/кг эпоксида.

Продукт содержит главным образом соединение медленно прибавляют 612 г 50О/о-ного раствора едкого натра, постоянно удаляя воду в вакууме (60 — 90 млг) в виде азеотропа, Отгоняют воду еще в течение 20 мии после подачи всей щелочи, отфильтровывают хлорид натрия и промывают 100 мл эпихлоргидрина.

Объединенные растворы эпихлоргидрина взбалтывают с 300 мл воды, отгоняют водную фазу, органическую фазу сначала упаривают при 60 С/20 мм, затем сушат при 60 С/0,88мм до постоянного веса и получают жидкую смолу, выход 94 О/о, содержание эпоксида 5,61 (100оo) экв/кг, вязкость 630 сиз при 20 С, общее содержание хлора 0,9 /о.

В пилотной установке 9,76 кг (40 моль)

1,3-ди- (Р-гидрокси-и-пропил) -5,5-диметилгидантоина, 48,34 кг (522,6 моль) эпихлоргидрина и 143,7 г (1,47О/о в пересчете на диол) тетраметиламмонийхлорида нагревают до 90 С и перемешивают 1,5 час при этой температуре.

Затем прибавляют IIo каплям в течение 2 час при 60 С/60 — 70 мм и постоянной отгонке воды 9,05 кг (113,14 люль) 50О/о-ного раствора едкого натра, охлаждают до 30 С и для удаления хлорида натрия прибавляют 10 л воды. Отделяют воду, органическую фазу промывают два раза 4 л 5/о-ного раствора динатрийфосфата, в очищенном котле отгоняют от

rree эпихлоргидрин при бб С/200 мм, для удаления следов легколетучих компонентов нагревают 20 мии до 107 С в вакууме (10 млг).

Затем фильтруют смолу через нутч-фильтр под давлением и получают 13,75 кг (96,5 /о) технического диглицидилового эфира 1,3-ди(P-гидрокси-и-пропил - 5,5-диметилгидантоина.

398028

О

11

0 С 0

СН вЂ” СН вЂ” СНг — 0->..HT — (Д - ;т - >> Y — CHy-СН7 0 — H > — Н H— СН !

H — С 0=0

Г, С

1 l! ! 11 CH-, СН-, \

Содержание эпоксида 5,80 зкв. кг, общее содержание хлора 0,65%.

Пример 26. 600 г (2,222 моль) 1,3-ди(P-гидроксиэтил) - 5,5-диметил-б-изопропил-5,67игидроурацила и 2452 г (26,5 моль) эпихлоргидрина перемешивают 2 час с 10,97 г тетраэтиламмонийхлорида при 90 С, прозрачной светло-желтый раствор, охлаждают до 60 С, при интенсивном перемешивании в течение

2 час прикапывают 461 г (5,77 моль) 50%-ного раствора едкого натра, удаляя воду в виде азеотропа при 60 — 90 мм.

По окончании реакции охлаждают, отфильтровывают хлорид натрия, промывают его незначительным количеством эпихлоргидрина и объединенные растворы эпихлоргидрина для удаления остатков хлорида натрия и катализатора промывают 150 м г воды. Водную фазу

П.р и xi е р 27. 657,2 г (2,2 мо.гь) 1,3-дп(>g-гидроксипропил) — 5,5-диметил-б-изопропил5,6-дигидроурацила, 2420 г эпихлоргидрина и

10,83 г тетраэтиламмонийхлорида перемешивают 2 час при 90 С, дегидрогалоидируют и оорабатывают 453,5 г 50%-ного раствора едкого патра при 60 С, как в примере 15.

Получают 853,7 г (94,5%) вязкой смолы.

Содержание эпоксида 3,99 (82%) зкв/кг.

Гl р и.>ер 28. 182 г (0,085 моггь) 1,3-ди(/з-глдрокспэтилполиэтоксиэтил) - 5,5-диметилгидянтоина, 312,5 г (3,37 моль) эпихлоргидрина и 0,423 г раствора тетраэтиламмонийхлорида перемешивают 2 час при 90 С, в течение

2 час прибавляют 16,9 г 50О/р-ного раствора едкого патра, постоянно удаляя воду в ви !е азеотропа при 80 — 82 мм.

Зяте>1 отфильтровывают хлорлд натр! я, прозра-;ньгй фильтрат упарива от пр:.l

60 С 20 мм и для удаления легколетучих компонентов суii.ат прп 60 С/0,1 мм до постоя::но. о веса, Получают 185 г (100%, если 22 с III!1. lцы Окиси эталепа у атома азота) с сТ7о-же7тo11 прозрачной смолы, содержащей

0,903 (100%) зкв/кг эпоксида.

Вязкость 700 спз при 25 С; уд, "ec

1,1387 г мл.

C r0ë I I и 11 м од. вес (осм о метр и я) 1100—

1200.*

Найдено, % ; С 53,95; H 8,95; О 35.75;

Х 1,59; Cl 0,3.

ИК-спектр, ягк: слабое (карбонилгидантоина) при 5.65 и 5,74 и сильное при 8,75 ——

9,10 (C — Π— С). удаляют, раствор эпихлоргидрина упаривают при 60"C 20 мм и для удаления с.тсдог легколетучих компонентов сушат при 60 С 0,08 мм до постоянного веса.

5 Получают 849 г (100%) прозрачной смолы цвета слабой охры, содержащей 5 03 (96,1%) зкв.. кг эпоксида. Плотность 1,1569 г/м;! при 20 С, вязкость по Гепплеру 1570 сиз при

20 С. Общее содержание xëîðà 1,3%.

1О В ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения при 2,90 — 2,92 мк (ОН) и присутствуют полосы поглощения при 9,00 мк (С вЂ” Π— С) и полосы, хяр".êòåðíûå для глицидилового эфира. !

5 Я. Р-с.:ск-.;;, : 2.50 — 2,70; 2,70 —,95 глинн дл ->

Так.>м ооразом. в основном получено Вр щество

Пример 29 776,1 г (3 моль) 1,3-дл(/1-TII7I10I 0::Ii!1>01711 7) - 5 - II30111>QIIII,71идантОинасырца перемешивают 90, !гн при 90 С с

3885,0 г (42 моль) эпихлоргидрина и 14,85 г тетраэт.i 7aiiiioIIIII 1х.7орида, в течение 1 — 2 чаг пр>1 ш>тснспв:!о>1 пере иешпва:t."!7 прлбяв! III0г

6"-1.0 г (7,8 мо.гь) 50О/,-ного раствора едкого патра, постоя!>но удаляя воду в виде азеотропа. кяк в примере 15. Удаляют 409 .!!.! ,97,4 О >, воды. Зя Tc>I отфл тьтровывя 07 %70рид на. р:.я, про.;1ывают его нез ачнте7ьны:1 кол.!чество:1 эппх.7оргидрпня, в;,>a,7òûâàþò фильтр;т с 200 мл воды, после удалс> ля водно.-о слоя упяривагот органический с10й прп

60 С з в7êóó iå, создаваемом го7оструйным насосом, сушат при 60 C 0,3 м» 70 1остоялi!=ro геса;i получают 1000.0 г (90.0О, 1 зя; ê 0é смоль! цвета светлои охры, содержащей -1,17 (77,4-.1 T кг эпокспдя. Смола гляни>м о>разом состо гт 13 1,3-ди- (p-глицil;ill, оксипр0пил) -5-лзопропп.7глда1 то>1ня.

П р 11 и е р 30. 1-49,9 г (0,55 «>.гь) 1,3-див ("-гидрокси-п-пропп,-) - 5,5- диэтллгидянтоин !, 814 г 13.8 .:Оль, эп;;.7орг>!дп>111;>;I 2.49 г

i3 !o "/ ) Тетраэтиляммо>1!йх,".0,м 7я ере1ешлвяют 2 час поп 90 С. приб>!>з7III; т и1> каплям при 60 С и интенсивном псреме>.пгвг::.Ли !14,3 г (! 43 мо.!ь) 50",-ного растзср". едкого атря, постоя:гно мдял;я воду и в>дс а зеотр о".; а п р:; 0 — 90 м».

По o!1, объед>п:.е.пые рястгорь1 зппхлор.пдр>п„; гзоpлT> ;вя!0т c,. 150 з!л ->Оды д 7 я > дя,1С!:и !

398028

25 поваренной соли и остатков катализатора, Органическую фазу сушат сначала при

60 С/20 мм, а затем при 60 С/0,1 мм до постоянного веса.

Получают 198,9 г (94,2% ) прозрачной слабо желтой смолы, содержащей 4,83 (92,7% ) экв/кг эпоксида.,Вязкость 1375 сиз при 25 С. Общее содержание хлора 0,9%.

П ри м ер 31. 258,3 г (1 моль) 1,3-ди(Ф-гидрокси-и-пропил) -5-этил-5-метилгидантоина, 4,98 г хлорида лития,и 1480 г эпихлоргидр ина перемешивают 1,5 час при 90 С, при

60 С/70 — 90 мм и интенсивном перемешивании в течение 2 час прикапывают 208 0 г (2,60 моль) 50%-ного .раствора едкого патра, постоянно отгоняя воду. После фильтрования промывают хлорид натрия незначительным количеством эпихлоргидрина, объединенные растворы эпихлоргидрина промывают 200 лл воды для удаления остатков хлорида натрия и катализатора, отделяют водный слой, органический слой упаривают при 60 С/20 мм и сушат,при 60 С/0,2 мм до постоянного веса.

П о л у ч а ю т 368 г (99,4%) прозрачной низковязкой слабо желтой смолы, содержащей 4,87 (90,4%) экв/кг эпоксида.

П,р и м е р 32. 32,5 г (0,15 моль) 1,3-ди(P - гидроксиэтил) - 5,5 - диметилгидантоина, 167,0 г (1,8 моль) эпихлоргидрина,и 0,746 г тетраэтиламмонийхлорида .перемешивают

1,5 час,при 90 С, охлаждают до 60 С, в течение 2 час прибавляют по каплям при интенсивном перемешивании 31,20 г (0,38 моль)

50%-ного раствора едкого натра, постоянно удаляя воду. Хлорид натрия отфильтровывают, промывают его 30 мл воды, отделяют водный слой, концентрируют органический слой при 60 С/20 мм и удаляют легколетучие компоненты при 60 С/0,2 мм. Получают 48,0г (97,1% ) диглицидилового эфира 1,3-ди- (Ргидроксиэтил)-5,5-диметилгидантоина, содержащего 6,08 (100%) экв/кг эпоксида. Общее содержание хлора меньше 0,7%.

Пример 33. 366,3 г (1,5 моль) 1,.3-ди(P-гидрокси-и-пропил) -5,5- диметилгидантона, 2240,0 г (21 моль) Р-метилэпихлоргидрина и

7,45 г (3 мол, %) тетраэтиламмонийхлорида перемешивают 1,5 час при 90 С, в течение

2 час,при 60 С прикапывают 312,0 г 50%-ного раствора едкого патра,,постоянно удаляя воду в виде азеотропа при 60 — 90 мл . Реакционную смесь фильтруют в горячем состоянии, хлорид натрия промывают 100 мл Ф-метилэпихлоргидрина, объединенные растворы Р-метилэпихлоргидрина взбалтывают с 200 мл воды, отделяют водный слой, органический слой упаривают при 60 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом, и удаляют следы легколетучих компонентов при 60 С/0,1 мм. Получают 462 г (79,8% ) 1,3-ди (4-метил-Р-глицидилокси-к-пропил) -5,5-диметилгидантоина. Общее содержание хлора 0,7%.

Пример 34. 367,8 г (1,0 моль) технического диглицидилового эфира, 1,3-ди- (Р-гидрокси-и-пропил) -5,5-диметилгидантоина, содержа10

l6

65 щего 5,43 экв/кг эпоксида, перемешивают при

120 С, прибавляют 0,2 мл 50 -ного раствора едкого патра и в течение 1 час добавляют

64,06 г 5,5-диметилгидантоина. Содержание эпоксида 2,82 экв/кг. Затем перемешивают

2 час при 135 С и выливают горячую жидкую смолу в холодный сосуд.

Получают вязкотекучую разбавленную эпоксидную смолу, содержащую 2,35 экв/кг (теоретически 2,32) эпоксида.

Пример 35. 172,5 г (0,5 ноль) техниче ского диглицидилового эфира 1,3.ди- (Р-гидрокси-н-пропил) -5,5-диметилгидантоина, содержащего 5,79 экв/кг эпоксида, перемешивают при

120 С, прибавляют 0,1 мл 50%-ного раствора едкого патра,и в течение 1 час по степенно добавляют 67,0 г (0,25 чоль) 1,1-метиленбис5,5-диметилгидантоина. Содержание эпоксида

3,47 экв/кг. Перемешивают 10 час при 235—

240 С и выливают светло-желтую смолу в холодный сосуд. Содержание эпоксида в вязкотекучей высоковязкой разбавленной эпоксидной смоле 2,08 (теоретически 2,08) экв/кг.

Пример 36. 345 г (1,0 моль) технического диглицидового эфира 1,3-ди- (P-гидроксии-пропил) -5,5 - диметилгидантоина, содержащего 5,79 экв/кг эпоксида, перемешивают при

130 С, прибавляют 0,2 мл 50%-ного раствора едкого натра и в течение 1 час постепенно добавляют 92,2 г (0,5 моль) 5,5-диметил-б изопропил-5,6-дигидроура цила. Реакция слегка экзотермична. Содержание эпоксида

3,69экв/кг. Перемешивают 14 час при 145—

150 С, выливают светло-желтую, прозрачную разбавленную смолу в холодный сосуд. Содержание эпоксида 2,10 (теоретически

2,28) экв/кг.

П р и м eip 37. 333,3 г смеси из 75 ч. 1,3-ди(P-глицидилокси-и-пропил) -5,5 диметилгидантоина и 25 ч. технического 3-(3,4 -эпоксициклогексил) -.2,4-диоксаспиро (5,5) -8, 9-эпоксиун декана (содержание эпоксида 6,10 экв/кг; вязкость 15500 спэ при 25 С), содержащей 6,0 экв/кг эпоксида, перемешивают при 130 С и в течение 2 час прибавляют малыми порциям.и 134,2 г 1,1-метиленбис- (5,5-диметилгидан тонна) и 19,.2 г гексагидроангидрида фталевой кислоты. Реакция экзотермична. Перемешивают 1 час при 165 С, выливают смолу на жесть и получают светложелтую прозрачную разбавленную эпоксидную смолу, содержащую

1,71 экв/кг эпо|ксида. Т.,разм. 68 — 70 С.

П р,и м е р 38. Нагревают до 135 C при перемешивании 690 г технического 1,3-ди-(Р-глицидилокси-и-пропил) -5,5 — диметилгидантоина, прибавляют 0,6 г тетраэтиламмонийхлорида и в течение 1 час при бавляют малыми порциями 228,3 г бисфенола Л. Реакция слегка экзотермична. Перемешивают 1 час при 140 С, охлаждают и получают высоковязкую смолу, содержащую 2,17 (теоретически 2,25) экв/кг эпоксида.

Пример 39. 186,2 г (1 лоль) 1,3-ди-(Ф-гидрокси-и-пропил) -5,5-диметилгидантоина, 5,0 г тетраэтиламмонийхлорида;и 925 г эпихлорпидрина перемешивают 1,5 час при 90 С, в те398028

17 - 3 (СН; С С-0

l О с 4-сн-снг-1 Ю-СН,-СН.-0 CH -cH — сН, Г

С

ll

СН, 1

0 СН,— С С=о О

1 б, СН вЂ” СН вЂ” СН вЂ” N N — СН вЂ” СН вЂ” 0 — СН вЂ” СН вЂ” СН

\б

С !!

0 ров общей формулы

О 2 С=0

0 г 1 1

CHg — C — СН вЂ” (Π— CH-CÍ )„—,N N-(СН;сН-о)„-cB — c — сн, ll

0 чение 2 час при 60 С прибавляют по каплям

208 г 50%-ного, раствора едкого натра, непрерывно удаляя, воду в виде азеотропа, как в примере 15. После приба вления щелочи отгоняют воду в течение с > 15 мин, отфильтровы вают хлорид натрия, промывают его 100 мл эпихлоргидрина, охлаждают объединенные растворы эпихлоргидрина до комнатной температуры, взбалтывают их с 150 мл воды, отделяют водную фазу, концентрируют органическую фазу в ротационном испарителе при

60 С в вакууме, создаваемом водоструйным насосом. При 65 С/О, 1 мм удаляют следы легколетучих компонентов.,П ри м е р 40. 344,4 г (2 моль) 1,3-ди Ргидроксиэтил) -5,5-диметилгидантоина, 9,95 г тетраэтиламмонийхлорида и 370,0 г эпихлоргидрина перемешивают 1,5 час при 90 С, отщепляют хлористый водород, как в примере

15, с помощью 416 г 50% ного едкого натра.

Дальнейшую обработку проводят, как в примере 15. Получают 568 г (100%) светло-желтой

Предмет изобретения

1. Способ получения диглицидиловых эфитле Х Xã У и Y — водород или метил;

Z — двухвалентный безазотный остаток, необходимый для образования пяти- или шестичленного незамещенного .или замешенного гетероцикла; m .и n — 0 — 30, преимущественно

0 — 4, причем сумма m и п должна быть не меньше 1, отличающийся тем, что моно- или двухатомный спирт общей формулы

Получают 298,2 г светло-желтой низковязкой смолы, содержащей 6,38 (95,5%) экв/кг эпоксида. Общее содержан ие хлора 0,8%.

Т. кип. 177 — 178 С/О, 1 мм.

Общее содержание хлора в перегнанном продукте меньше 0,3%. Продукт содержит

26,8% кислорода (теоретически 27,7%). Мол. вес. 292.

По данным масс-спектра мол. вес. 298 (теоретически 298,3). В ИК-спектре отсутствуют полосы поглощения, характерные для ОН- и

NH-групп, и присутствует сильная полоса поглощения, характерная для С вЂ” Π— С=

ЯМР-спектр соответствует соединению 5 прозрачной низковязкой смолы, содержащей

6,77 (96,2%) экв/кг эпоксида. Общее содержание хлора 1,5%.

В ИК-спектре отсутствуют полосы погло

20 щения, характерные для N — Н и ОН групп,,и присутствует полоса поглощения, характерная для С вЂ”.Π— С-группы.

Следовательно, получено вещество

Е C=O

H(0-CÊ-СН,) — N N (CH;CÍ-О) Н

2 щ, . и Т 2

И

398028

2>) Составитель T. Архипова

Тсхрсд Л. Богданова

Корректоры: Л. Чургина

Е, Блюмина и В. Брыксина! å;ðêT0ð Т. 111арганова

3 а к аз 751,>2453 Изд. № 990 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мшшстров СССР по делам изобрете>пш и открытий

Москва, )К-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» где У,, Y2, Z, m и и имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с эпи галоид- или Р-метилэпигалоидгидрином в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что процесс проводят в присутствии катализатора.

3. Способ .по пп. 1 .и 2, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют катализаторы кислые, такие, как.кислоты Льюиса или их комплексы с органическими основаниями, или основные, например гидроокиси и галогениды щелочных металлов, третичные амины, четвертичные аммониевые основания и соли, ионообменные смолы с третичными и четвертичными аминогруппами или триалки,lгидразониевые соли.

4. Способ по пп. 1 и 2 отличающийся тем, что в качестве эпигалоидгидрина применяют эпихлоргидрин.

10 5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве эпигалоидгидрина применяют >з-метилэпигалоидгидрин.