Патент ссср 251570

 

И9

Ав изо

Всесоюзный научно-исследовательский институт синт и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,5- ИЛИ 1,3,4-ТРИМЕТИЛ-1АЦЕТОКСИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНА («АРНИЛАТ»

ИЛИ «ИЗОАРНИЛАТ») Изобретение относится к способу получения новых соединений, относящихся к ацетатам спиртов циклогексанового строения, в частности 1,2,5- или 1,3,4-триметил-1- ацетоксиметилциклогексанов, которые, обладают древесно-хвойным запахом с цветочным оттенком.

Предложенный способ получения указанных соединений основан на применении доступного сырья и состоит из трех стадий: диеновой конденсации диметилзамещенного бутадиена с а-метилакриловым альдегидом при температуре до 180 С, лучше при 130 — 140 С, гидрирования полученных аддуктов, выделяемых перегонкой, до циклогексановых спиртов и ацетилированием последних по известным схемам и выделением продуктов известным способом.

Способ получения 1,2,5-триметил-1-ацетоксиметилциклогексана, имеющего торговое название «арнилат» и 1,3,4-триметил-1-ацетоксиметилциклогексана (торговое название «изоарнилат») иллюстрируется следующими примерамии.

Пример 1. Смесь 147 г (1,8 г лоль) гексадиена-2,4, 62 г (0,88 г лоль) а-метилакрнлового альдегида и 0,02 г гидрохинона нагревают в автоклаве 5 час при 140 С. Последующей перегонкой реакционной массы выделяют 73,6 г аддукта (53% от теоретического, считая на взятый а-метилакриловьш альде" гид) с т. кип. 68 — 7! С!6 Игл. Содержание альдегида 96,1%.

Полученный аддукт (76,6 г) и 7 г катали5 затора Ni (скелетный) загружают в автоклав емкостью 1 л. Подачей водорода создают давление 100 атлг и смесь нагревают до 60 С.

Процесс ведут при 60 — 80 С до прекращения поглощения водорода. После удаления ката10 лизатора и перегонки в вакууме получают насыщенньш спирт с выходм не менее 85%, т. кип. 85 — 86 C/! иль Содержание спирта

97,1% (ацетплпрованием) .

Для получения 1,2,5-трпметпл-1-ацетокси15 метилциклогексана к 20 г насьпцепного спирта и 15 г уксусного ангидрида прибавляют

1,2 г приготовленного заранее катализатора (уксуспый ангидрид н ортофосфорная кислота, взятая в количестве 10% по отношению к

20 уксусному ангидриду). В продолжегши первого часа температура смеси медленно повышается до 40 С, затем эту температуру поддерживают в течение 7 час. Через 24 час реакционную массу обрабатывают водой, отде25 ляют эфирный слой и промывают содовым раствором и снова водой до нейтральной реакции. Высушивают над сульфатом натрия.

После перегонки получают 19,3 г вещестза (арннлата) с т. кип. 70 — 73 С,, 0,5 лья. Содер30 жанне эфира 100%, г!40 0 9432, про 1 4560

251570

Предмет изобретения

Составптель Т. Лавриненко

Редактор Л. К. Ушакова Техред 3. Н, Тараненко Корректор Г. П. Шильман

Заказ 113/!О Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4у5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Смесь 80,0 г 2,3-диметилбутадиена, 70,0 г к-метилакрилового альдегида и

0,02 г гидрохинона нагревают до кипения и кипятят до тех пор, пока температура реакционной массы не достигает 130 — 140 С. На это требуется около 90 час. Последующей перегонкой реакционной массы выделяют 110,0 г аддукта (76% от теории, считая на 2,3-диметилбутадиен) . Гидриров ание аддукта и ацетилирование насыщенного спирта проводят в условиях по примеру 1. Получают 24,0 г изоарнилата с т. кип. 91 — 92 С/3 лм. Содержание эфира 100%. д4"..0,9336; и о 1 4500

Способ получения 1,2,5- или 1,3,4-триметил1-ацетоксиметилциклогексана, orëèíàþùèæÿ тем, что а-метилакриловый альдегид нагревают соответственно с гексадиеном-2,4 или 2,3диметилбутадиеном при температуре Io

180 С с последующим выделением образующегося аддукта путем перегонки, гидрирова10 нием, ацетилированием по известным схемам и выделением продукта известными приемами.