Способ получения симметричных и несимметричных о,о,о'0'- тетраалкил-5,8'-пропиленбисдитиофосфатов
СПИСАНИЕ 2545IO
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 18.Х1.1968 (№ 1282598/23-4) Кл. 12о, 26j01 с присоединением заявки ¹I
МПК С 07f
УДК 547.26 118.07 (088.8) Приоритет
Опубликовано 17.Х.1969. Бюллетень М 32
Дата опубликования описания 23.III.1970
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Н. И. Землянский и Я. И. Мельник
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИММЕТРИЧНЫХ И НЕСИММЕТРИЧНЫХ
O,О,О О -Т ЕТРААЛ К ИЛ-S,S - il РО П ИЛ Е Н Б И СД ИТ И ОФОСФАТОВ
Известен способ получения алкиленбис(диалкил) -дитиофосфатов взаимодействием дигалоидалканов с солями диалкилдитиофосфорных кислот, Однако по этому способу нельзя получить несимметричные смешанные эфиры дитиофосфорных кислот, т. е. таких, которые содержат в молекуле два остатка различных дитиофосфорных кислот. Кроме того, выход целевого продукта »о этому способу невысок — 34—
73% от теоретического.
Предлагаемое изобретение относится к способу получения как симметричных, так и несиммтеричных 0,0,0,О -тетраалкил-S,S -пропиленбис-дитиофосфатов взаимодействием
О,О-диалкилдитиофосфорных кислот с ненасыщенными эфирами дитиофосфорных кислот в присутствии перекиси бензоила при нагревании до температуры 85 С с последующим выделением полученного продукта известным способом.
Указанные соединения могут быть использованы в качестве инсектицидов.
Пример 1. Синтез 0,0,0,О -тетраэтилS,S -пропиленбисдитиофосфата. 2,26 г (0,01 моль) О,О-диэтил-S-аллилдитиофосфата нагревают при 85 С на протяжении 26 чис при перемешпвании в присутствии 0,02 г перекиси бензоила с 3,72 г (0,02 моль) О,О-диэтилдптиофосфорной кислоты. Образовавшееся маслянпстое вещество растворяют в 30 мл бензола, обрабатывают 5 jo-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество
5 перегоняюг при 110 С (4. 10 " мм рт. ст.).
Получают 3,54 г (86% ) вещества; и о 1,5402: г14 1,1931; МК о . найдено 108,52, вычислено
108,04.
Элементарный анализ.
Найдено, %: P 15,14, 15,31: S 31,64, 31,40.
С11Н,О, Р.5,.
Вычислено, %.. P 14,99; S 31,09.
Литературные данные: по 1,5402; d4 1,1922.
П р и и е р 2. Синтез О,О-диэтил-О,О-дипропил-S,S -пропиленбисдитиофосфата. 2,54 г (0,01 моль) О,О-дипропил-S-аллилдитиофосфата нагревают при 85 С на протяжении
26 «ас при перемешиванип в присутсгвии 0,02 г перекиси бензоила с 3,72 г (0,02 .иоль) 0,0диэтилдитпофосфорной кислоты. Образовавшееся маслянистое вещество растворяют в
30 мл бензола, обрабатывают 5 /о-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием, После удаления бензола вещество перегоняют при 118 С (4 10 с мм рт. ст.). Получают 3,6 г (82 jo). по 1,5336;
d4 1,1699; МКр найдено 116,99; вычислено
30 117,33.
Найдено, /0. P 14,32; 14,21; S 29,39; 29,18.
С13Н3004Р2$4 °
Вычислено, /0. P 14,06; S 29,11.
Пример 3, Синтез 0,04пиизо-пропил-О,Одиэтил-S,S -пропиленбисдитиофосфата. 2,54 г 5 (0,01 лоль) 0,0-диизопропил-S-аллилдитиофосфата нагревают при 85 С на протяжении
26 час при перемешивании в присутствии
0,02 г перекиси бензоила с 3,72 г (0,02 моль)
0,0-диэтилдитиофосфорной кислоты. Образо- 10 вавшееся маслянистое вещество растворяют в
30 мл бензола, обрабатывают 5 /0-ным раствором соды, промывают водой и высушивают хлористым кальцием. После удаления бензола вещество перегоняют при 116 С (4 10 15 мм рт. cT.). Получают 3,52 г (80%); и р 1,5300;
d4 1,1629; МК р найдено 117,03; вычислено
117,33.
Найдено. /0.. Р 14,15; 14,28; S 29,19; 29,07.
С13Н3004Р2$4.
Вычислено, 0/0. P 14,06; S 29,11.
Предмет изобретения
Способ получения симметричных и несимметричных 0,0,0,О -тетраалкил-$,S -пропиленбисдитиофосфатов, отличающийся тем, что
О,О-диалкилдитиофосфорные кислоты подвергают взаимодействию с ненасыщенными эфирами дитиофосфорных кислот в присутствии перекиси бензоила при нагревании до температуры 85 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Составитель И. Ялова
Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. В, Куклина Коррекгор О. И. Усова
Заказ 470/8 Тираж 480 Подписное
IIHNHIIH Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
