Способ получения 1-алкокси- или 1-арилокси-
Сокгз Соеетских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 08.Н!.1968 (№ 1255091j23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опхоликовано 11.Х1.1969. Гюллстснь М 35
1хл. 12о, 26,/01,11ПК С 07f
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете й1инистрое
СССР х -1 1х 547.793.26 118.07 (088.8) Дата опубликования описания 13.11 .1970
1, 1
T. Л. Италииская, H. И. Швецов-Шиловский, Н. H. Мельникой 1 :1!11: =.::1 ы и А. И. Хлудова ) Авторы изобретения
,1,с;1, 0 Гг,:д
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ- ИЛИ 1-АРИЛОКСИЗАМЕЩЕННЫХ 4-МЕТИЛ-2-ФЕНИЛ-1,2-ДИГИДРО1,5,2,3-ФОСФАОКСАД ИАЗОЛ ОВ выход
13,74;
Изобретение относится к области получения
lIoBbIx соединений, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ или полупродуктов для дальнейшего синтеза.
Предлагаемый способ получения 1-алкоксиили 1-арилоксизамещенпых 4-метил-2-фенил1,2-ди гидр о-1,5,2,3-фосф аоксад и а зол ов основа.t на том, что 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодсйствшо со спиртом или фенолом желательно при температуре 3 — 8 С в присутствии акцсптора хлористого водорода, например триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
Пример 1. К раствору 8,75 г (0 041 лго.гь)
1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2 дигидро-!,5,2,3-фосфаоксадиазола в 40 лл абсолютного эфира при температуре "— 7 С в токе азота при перемешивании в течение 70 мин добавляют раствор 1,44 г (0,045 лоль) метилового спирта и
4,15 г (0,041 гиоль) триэтиламина в 20 лг.г абсолютного эфира. Оставляют на ночь, и выпавшие кристаллы хлоргидрата триэтиламина отфильтровывают. Фильтрат упаривают, остаток экстрагируют н-гексаном.
После отгонки растворителя вещество перегоняют в вакууме и получают 1-метокси-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазол: т. кип. 86 С (0,15 льи рт. ст,);
6,55 г (76% OT теоретического).
Найдено, %: P 14,37; Х 13,40; 13,54.
Вычислено для СОН1,Х ОаР, %. Р
5 Х 13.33.
Пример 2. Аналогично из 9,9 г (0,046 лтоль)
1-: лор-4-метил-2-фенил-1,2 — дигидро - 1.5,2,3фосфаоксадиазола в 40 игл абсолютного эфиlo ра. 2,3 г (0,05 иго.гь) этилового спирта и 4,65 г (0,046 лголь) триэтиламина в 15 льг абсолюгного эфира (температура реакции 4 — 6 С; время 90 ltllH) получают 1-этокси-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро - 1,5,2,3 - фосфаоксадиазол;
1s т. кип 74,5 С (0,08 .tt.тг рт. ст.); выход 7,3 г (70,7% от теорстического).
Найдено, %: P 13,48; 13,57; X 12,50; 12,51.
Вычислено для СтоНт МаО Р, %: P 13,82; . х 12,49.
Пример 3. Аналогично из 7,97 г (0,037 люль) 1-xëoð-4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 50 лог абсолютного эфира, 2,2 г (0,04 гиоль) н-пропило25 вого спирта и 3.74 г (0,037 лю.гь) триэтиламина в 10 игл абсолютного эфира (температура реакции 4 — 7 С, время 60 лтин) получают 1-н пропокси-4-метил-2-фснил-1,2-дигидро - 1,5,2,3фосфаоксадиазол; т. кип. 93 — 94 С (0,15 лтл
30 рг. ст.); выход 6,2 г (71,7% от теоретического), 256766
Составитель В. Старовит
Редактор Л, Г. Герасимова Текред Л. В. Куклина
Корректоры: Л. Корогод и М. Коробова
Заказ 700!8 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретсшш и открыт ш при Совете Министров СССР
Москва 7К-85, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр, Сапунова, 2
Найдено /o. P 12,65; 12,97; N 12,09; 12,28.
Вычислено для Сд2Н!аN O P, /о. P 12,99;
N 11,76.
Пример 4. Аналогично из 9,71 г (0,045 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дпгидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 50 игл абсолютного эфира, 2,7 г (0,05 лголь) изо-пропилового спирта и 4,55 г триэтиламина в 10 лл абсолютного эфира (температура реакции 5—
8 С; время 60 лшн) получают 1-изо-пропокси4-метил-2-фенил-1,2-дигидро-1,5,2,3 - фосфаоксадиазол; т. кип. 91 С (0,17 ляг рт. ст.); т. пл.
34 — 36 С. Выход 7,37 г (70% от теоретического).
Найдено, о/о. .P 12,94; 13,04; N 12,08; 12,30.
Вычислено для Сы Н,.-К20аР, %. P 12,99;
N 11,76.
Пример 5. Аналогично из 16,62 г (0,077 моль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2 - дпгидро-1,5,2,3-фосфасксадиазола в 100 ял ябсол!отного эфира, 5,71 г (0,077 моль) и-бутплового спирта и 7,79 г (0,077 ноль) триэтпламина в 10 мл абсолютного эфира (температура реакции 5 — 7 С; время 90 мин) получают
1-и-бутокси-4-метил-2-фенил - 1,2 - дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазол; т. кип. 110 — 112 С (0,1 ляг рт. ст.); выход 13,3 г (68,3% от теоретического) .
Найдено, ге. P 12,13; N 11,22; 11,25.
Вычислено для С!2Нг,N ОаР, %. P 12,27;
N 11,10.
Пример 6, Аналогично нз 10 28 г (0,048 л!оль) 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2-дцгидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазола в 50 мл абсолютного эфира, 4,5 г (0,048 лголь) фенола и
4,87 г (0,048 моль) фенола и 4,87 г (0,048,ноль) трпэтиламцна в 10 лгл абсолютного эфира (температура реакции 3 — 5 С; время 60 тгин)
10 получают 1-фенокси-4-метил-2-фенил - 1,2-дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазол; т. кип. 131 С (0,1 лгм рт. ст.); выход 9,34 г (71,6 /о от теоретического).
Найдено, % . Р 11,43; 11,56; N 9,96; 10,01.
15 Вычислено для С!ЛтзХаОаР, /о . P 11,38;
N 10,21.
Предмет изобретения
1. Способ получения 1-алкокси- или 1-арил20 оксизамещенных-4-метил-2 - фенил-1,2 - дигидро-1,5,2,3-фосфаоксадиазолов, отлачающийс>г тем, что 1-хлор-4-метил-2-фенил-1,2 - дигидро1,5,2,3-фосфаоксадиазол подвергают взаимодействию со спиртом или фенолом в присутст25 вии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 3 — 8 С.
