Способ получения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов
256770
Союз Советских
Сокизлнстических
Республик
Зависимое от авт. cBèäåòåëüñòâà ¹ 181102
Заявлено 17.Х.1968 (№ 1278820/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 11.Х1.1969. Бюллетень № 35
Дата опубликования описания 13.IV.1970
Кл. 12о, 26/03
МПК С 07f
УДК 547.559 М 21.024.07 (088.8) Когвитет по ггелзм изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Авторы изобретения
Ф. М. Стоянович и P. Г. Карпенко
Институт органической химии им, Н. Д. Зелинског
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЛИТИЙ-1-АЛКИЛБЕНЗОЛОВ
Изобретение относится к получению литийорганических соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза красителей, фармацевтических препаратов, полимеров.
Известен способ получения 2,6-дилитий
1-алкилбензолов взаимодействием трет-бутггларилсульфонов с избытком алкиллития, защищенный авт. св. ¹ 181102.
Выход продуктов превращения 2,6-дилитий
1-алкилбензолов 44%.
С целью повышения выхода целевого продукта предложен способ получения указанных выше соединений, заключающийся в том, что трет-бутиларилсульфоны подвергают взаимодействию с избытком алкиллития при кипячении реакционной смеси в среде органического растворителя, например эфира. Выход продуктов превращения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов, например алкилизофталевых кислот, составляет 70 — 90%.
Пример 1. 5,1 г (0,08 лоль) н-бутиллития в
45 мл эфира прибавили при охлаждении до — 70 С к раствору 4 г (0,02 моль) трет-бутилфенилсульфона. Реакционную массу размешивают 2 час при 0 С и затем 5 час при кипении эфира, после чего выливают на избыток сухого льда в эфире. По дости кении комнатной температуры к смеси добавляют воду, отделягот эфирный слой, водный слой подкисляют
10%-ной НСI. Получают 4 г (90%) 2-бутилизофталевой кислоты; т. пл. 204 С (лит. данные: т. пл. 201 — 203 С).
П р и м ер 2. Из 2,3 г (0,01,иоль) трет-бутил-а-метоксифенилсульфона в 40 лгл абс. эфира и 2,56 г (0,04 иго.гь) н-бутиллития в 22 лгл эфира в условиях, описанных в примере 1, получено 2,3 г (90%) 5-метокси-2-бутилизофталевой кислоты; т. пл. 218 — 219 С (пз ацетонит10 рил а) .
Найдено, %: С 61,78; 61.87; Н 6,21: 6,22.
C„H„О„-.
Вычислено, %: С 61,88; Н 6,39.
1 П р им ер 3. 4 г (0,02 но.гь) трет-бутгг,гфенилсульфона в 40 игл абс. эфира вводят в реакцшо с 4 г (0,08 иго гь) н-пропиллития в условиях, описанных в примере 1. После карбонизации получают 3,6 г (87%) 2-пропнлизофта20 левой кислоты; т. пл. 210 †2 С.
Найдено, %. С 63,46; 63,62; Н 5,85; 5,86.
С Н О.
Вычислено, % .. С 63,45; Н 5.89.
Пример 4. При нагревании 2 г
25 (0,0075 лголь) трет-бутил-и-трифторметилфенилсульфона в 40 игл абс. эфира и 2,56 г (0,04 .ноль) н-бутиллития B 25 игл эфира B yc oaiiaz примера 1 получено 1,5 г (69%) 5-трифгормстил-4-бутплизофталевой кислоты; т. пл.
30 218 — 220 С (из аггетонитрила) .
256770
Предмет изобретения
Составитель И. Спешилова
Редактор Л. Г. Герасимова Тскред Л. В, Куклина Коррекгоры: Л. Корогод и M. Коробова
Заказ 70076 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва )K-35, Рауьпская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Найдено, %. С 54,20; 54,20; Н 4,50; 4,48;
О 21,78; 21,95.
С1з Н1з1 зО .
Вычислено, /о. С 53,80; Н 4,51; О 22,05.
Определение кислорода проводилось хроматографическим методом в лаборатории органического микроанализа.
Способ получения 2,6-дилитий-1-алкилбензолов по авт. св. Мв 181102, отличаюи1ийся тем, 5 что, с целью увеличения выхода продукта, процесс проводят при кипячении реакционной смеси в среде органического растворителя, например эфира.
