Способ получения виниловых эфиров пиридилкарбинолоб
О П И С А Н И Е 259886
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскив
Социалистические
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 30.XII.1968 (№ 1293098/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Кл. 12р, 1/01
Комитет ло делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
МПК С 07d
УДК 547.823.07 (088.8) Опубликовано 22.ХН.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970
Дата опубликования описания 20. т/.1970
Авторы изобретения
Г. Г. Скворцова, С. М. Тырина и М. А. Аидрияиков
Заявитель
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
П И P ИДИЛ КАРБИ НОЛ ОВ
Изобретение относится к способу получения новых виниловых мономеров IH полимеров на их основе, обладающих физиолопическими и техн ическими свойствами.
Известен способ получения виниловых эфиров действстем ацетилена на спирты в присутствии вислых катализаторов.
Предлагаемый способ основан на известной реакции .и заключается в том, что пиридилкарбинолы обрабатывают ацетиленом в авгоклаве при температуре 160 †2 C в среде органического растворителя в присутствист катализатора, напрямер гидроокиси кал ия или ацетата кадмия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Строение выделенных продуктов подтверждается ИК-спектрами, элементарным анализом, а также гидрированием над катализатором ¹i-Ренея. С помощью тонкослойной хроматографии устанавл ивается чистота продуктов синтеза. После вакуумной перегонки тонкослойная хроматография свидетельствует об отсутствии примесей. П р,и мер 1. Синтез проводят во вращающемся автоклаве на 1 л, куда помещают 20 г
З-п иридилкарбинола, 3,08 г КОН и 110 лтл диоксана. Начальное давление ацетилена
15 атя. Реакционную смесь нагревают в течение 1 час при 200 С. Из охлажденного автоклава выгружают жидкость темно-коричневого цвета, которую сушат над поташом. Затем из нее отгоняют диоксан, после чего производят вакуумную перегонку полученного,продукта. Выделяют 19,7 г винилового эфира
3-пиридилкарбинола (79,5о/p от теории). Перегнанный несколько раз под вакуумом 3-вин илоксиметилпиридин имеет следующие константы: т. иип. 100 С/17 л л рт. ст.; n2D 1,5210; (14 1,0368; МКп найдено 39,70; вычислено
39,86.
Найдено,
С,НдОХ.
Вычислено, %: С 71,08; Н 6,71; N 10,36.
15 RI 0,4 (определяется на окиси алюминия
11 активности в систме эфир: бензол = 1: 2) .
Пример 2. Виниловый эфир 2-пиридилкарбинола.
К 10 г 2-пяридилкарбинола добавляют
20 4,88 г Cd(СН,СОО). 2Н20 .и 70,ил диоксана.
Реакцию проводят при температуре 160—
170 С. Обработку продукта производят по примеру 1. Выделяют 8,5 г винилового эфира
2-пиридилкарбинола (68,7% от теории) с
25 т. кип. 73 — 74 /7,5 ял рт. ст.; 112D 1,5130; с14" 1,0264; МКо найдено 39,59; вычислено
39,86; RI 0,6.
Найдено, %: С 70,87; Н 6,77; N 10,44.
30 С8НсХО.
259886
Предмет изобретен ия
Составитель И. Бочарова
Техред Л. Я. Левина Корректор Л. А. Фирсова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 961, 18 Тираж 500 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по.делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Вычислено, %: С 71,08; Н 6,71; N 10,36.
Пример 3. В1ин иловый эфир 4-пиридилкарбинола.
10 г 4-пиридилкарбинола, растворенного в
70 мл диоксана, винилируют во вращающемся автоклаве на 0,5 л под действием 1,54 г
КОН при 180 — 190 С в течение 1 час. Выделяют 4,6 г (37,2% от теории) 4-винилоксиме пилп ир идина. Чистый виниловый эфир 4-пиридилкарбинол а:имеет следующие константы: т. кип, 85 С!7,5 им рт. ст.; п р 1,5160; д4во1,0321;
MRo найдено 39,55; вычислено 39,86.
Найдено, %: N 10,53.
СзНзОИ, Вычислено, >/<. N 10,36.
ИК-спектры синтезированных виниловых соединений снимают на спектрофотометре
HR-10 в области 500 — 3600 см . В спектрах всех трех изомеров BIHHIHJIQKcèìåòèëïèðèäÿíîâ содержатся полосы: 3120 — 3125, 1640, 1195—
1200, 1150 — 1156, 959 — 960 см т, которые
5 обусловлены колебаниями конечной винильной и эфирной групп.
Способ получения виниловых эфиров пиридилкарбинолов, отличающийся тем, что,п ир идlHJIKBpoHHQJIbI обрабатывают ацетиленом в автоклаве при температуре 160 — 210 С в сре15 де органического растворителя в присутствии катализатора, напр имер гидроокиаи калия или ацетата кадмия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.
