Способ получения 5-хлор- или 3,5-дихлор-2-оксипиридина

 

QllИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сава Ссветския

Ю

Социалистических

Республик т

1 тг . 1

L

1" гГ ! .: 1- 1т >

Ф

1 01

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.IV.1966 (№ 1070548/23-4) с присоединением заявки №

Комитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

Приоритет

Опуб1пковапo 12.1тГ,1967. Б!0.1,1стспь ¹ 9.821.2 823.07

8.8) Дата опубликования описания 2Л 1.1967

Авторы изобре1с;шя Я. Н. Иващенко, О. H. Яковлева, С. Д. Мощицкий и А, Ф. Павленко

Институт органической химии АН УССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-ХЛОРИЛИ 3,5-ДИХЛОР-2-0КСИПИРИДИНА

Способ получеш!я 5-хлор- и 3,5-дихлор-2оксипиридина хлорированием 2-оксипиридина газообразным хлором в растворе х.1орофорягя известен. При этом в результате реакции получают смесь 5-хлор- и 3,5-дихлор-2-оксипиридппа. Кроме того, известен способ хлорирования 2-оксипиридипа газообразшям хлором в Г!рисутствии 20%-!юй серпой кислоты при комнатной температуре. По этому способу хлорированпс проводят в три прис- 10 ма и получают только 3,5-дпхлор-2-оксипиридиц с выходом конечного продукта 63%.

Для упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта предлагается 2-оксипиридиц хлорировать третпчным бутилги- 15 похлоритом в среде сухого бензола при 70—

75 С и отношении исходного продукта к трети !Г!Ох(у бутц 1гипох !0)1!!ту соо Гвстствсппо

1:1 или 1:2.

П р и ъ! е р 1. 5-Хлор-2-оксипирпдин.

В четырехгорлую колбу емкостью 150 !глг с обратным холодильником, капельпой воронкой, мешалкой и термометром помещают

4,75 г (0,05 Гиоль) 2-оксипиридипа в 25 лг.г 25 сухого бензола и при и!пенсивном перемешивании приоавляют 5,43 г (0,05 моль) третичного бутилгипохлорита, растворенного в 5 лл сухого бензола, с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы повысилась прп 30 рсякцьп! io 70 — 75 С. Затем массу выдсрхкп-!!a!01 Iia водяной бане прп 75" С в течение

1 час, растворитес!ь отгоняют и остаток перек 1!гста;!.!пзеBbIB310T пз Оспзола с я! тпвпровапным углем.

Выход продукта 6,1 г (96>/с), т. пл. 162" С.

1-1айдепо, % i С1 27,29; 27,39.

Вы шслеиî, I/g.. С1 27,41.

П р II м с р 2. 3,5-Дихлор-2-оксппнрпдпц.

В !стырехгорлую колбу емкостьlo !50 т!.г с обратным холодил!и!иком, капельной воронкой, мешалкой и термометром помещают

4,75 г (0,05 лго,гь) 2-оксипирпдина в 25 лгл суого бепзола и при интенсивном перемешпванин к нему прибавляют 10,85 г (0,1 лголь) третичного бутилгппохлорпта, растворенного l3

10 т!л сухого бспзола, с такой скоростью, что011 тсмпс ряту ря рея!.ивонной массы IIQDhic лась прп реакции до 70- — 75 С. Затем массу выдсрж!!ва!от прп работающей мешалке. бсз дополнительного подогрева 30 Гиии, после чего растворптель отгопягот в вакууме и остаток перекристаллизовывают из спирта.

Выход продукта 7,3 г (93%), т. пл. 176" С.

Н а и де но, !/,: С1 43,12; 43,26.

Вь!чпслепо, %: Cl 43,29.

Предмет изобретения

Спосоо получения 5-хлор- илп 3,5-дпхлор-2окспппрп "Iili l хло Iilpoliilllllcм 2-окспппрпдиця, 194823

Составитель И. Бочарова

1 сдактор Л, А. Ильина Тсхрсд А. А. Камышникова Корректоры: О. Б. Тюрина и H. И. Быстрова

Заказ 1486/10 Тиргик 535 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Советс Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода, хлорировапие проводят третичным бутилгипохлоритом в среде сухого бензола при 70 — 75= С и отношении исходного продукта к третичпому бутплпшохлориту, соответственно, 1: 1 пли 1: 2,