Способ приготовления катализатора превращения синтез-газа в углеводороды и катализатор



Способ приготовления катализатора превращения синтез-газа в углеводороды и катализатор
Способ приготовления катализатора превращения синтез-газа в углеводороды и катализатор

 


Владельцы патента RU 2538088:

Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Новосибирский национальный исследовательский государственный университет" (Новосибирский государственный университет, НГУ) (RU)

Изобретение относится к катализаторам получения углеводородов, в том числе жидких синтетических топлив, олефинов, твердых углеводородов из смеси СO и водорода (синтез-газа). Описан способ приготовления катализатора превращения синтез-газа в углеводороды из частиц оксида или оксигидроксида алюминия и водного раствора, содержащего мочевину и катионы Co2+, включающий в себя последовательные стадии интенсивного перемешивания при температуре выше 80°C взвешенных в водном растворе частиц оксида или оксигидроксида алюминия, имеющих форму круговых цилиндров, и отделения гранул катализатора от суспензии, содержащей высокодисперсное оксигидроксосоединение Co-Al. Технический результат - увеличение активности и селективности катализатора. 2 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 1 ил., 5 пр.

 

Изобретение относится к катализаторам получения углеводородов, в том числе жидких синтетических топлив, олефинов, твердых углеводородов из смеси CO и водорода (синтез-газа). В дальнейшем полученные углеводороды могут быть использованы для получения энергии (т.е. для сжигания в качестве топлива) либо для получения полезных химических соединений (например, углеводородов с меньшим числом атомов углерода на одну молекулу, полимерных материалов, высших спиртов, поверхностно-активных веществ и др.).

Известны способы превращения синтез-газа в ценные химические продукты по реакциям:

nCO+(2n+1)H2=CnH2n+2+nH2O,

nCO+(2n)H2=CnH2n+nH2O

в присутствии катализатора. Эти способы объединяются под названием "синтез Фишера-Тропша". В результате синтеза Фишера-Тропша могут быть количественно получены и выделены насыщенные и ненасыщенные углеводороды с любым количеством атомов углерода от 1 (метан) до более чем 100. Катализатор обычно содержит один или несколько элементов из группы: железо, кобальт, никель, а также может содержать один или несколько промотирующих металлов из группы: палладий, платина, рений, рутений. Синтез-газ может иметь различное соотношение содержания H2:CO, определяемое способом его получения, а также может быть разбавлен азотом. В случае, если соотношение H2:CO в составе синтез-газа превышает 1,7 целесообразным является использовать катализаторы, содержащие в качестве активного металла кобальт.

В зависимости от конструкции используемого реактора возможно использование катализаторов в виде дисперсного порошка (в суспензионных реакторах и реакторах с псевдоожиженным слоем катализатора), гранул (в трубчатых реакторах с неподвижным слоем катализатора и микроканальных реакторах), монолитных блоков или структурных элементов сложной формы (в структурированных реакторах) или в виде мембран (в мембранных реакторах). Данное изобретение относится к катализаторам, предназначенным для использования в трубчатых реакторах с неподвижным слоем катализатора или в микроканальных реакторах.

В качестве носителя могут быть использованы оксиды алюминия, кремния, магния, тория, циркония и другие, различные совместные оксиды, в том числе цеолиты, а также углеродные материалы. Данное изобретение относится к катализаторам, для приготовления которых используют носители на основе оксидов или оксигидроксидов алюминия.

Для приготовления катализаторов синтеза Фишера-Тропша в виде гранул используют или предлагают использовать следующие методы:

(1 - «соосаждения»): последовательные стадии осаждения совместных гидроксосоединений кобальта и трудновосстановимых металлов (например, Al), отмывки осадка, его сушки, прокаливания [EP 0522669, B01J 37/03, 13.01.1989; EP 2152413, B01J 23/75, 04.12.2008; EP 1239019, B01J 21/04, 15.04.2009; US 7732370, B01J 35/10, 08.06.2010]; полученному катализатору можно придать форму гранул методами таблетирования, закатки, формования или экструзии;

(2 - «осаждения на носитель», «гомогенного нанесения осаждением»): последовательные стадии выдерживания суспензии дисперсного порошка носителя в растворах, содержащих катионы Co2+, в условиях, обеспечивающих осаждение катионов кобальта и его взаимодействия с носителем с образованием совместного гидроксосоединения кобальта и катионов, входящих в состав носителя, отмывки осадка, его сушки, прокаливания [US 5874381, B01J 37/00, 23.02.1999; US 7655593, B01J 23/89, 17.11.2005, EP 2286913, B01J 23/00, 23.02.2011; RU 2458736, B01J 23/75, 20.08.2012], полученному катализатору можно придать форму гранул методами таблетирования, закатки, формования или экструзии;

(3 - «пропитки») последовательные стадии пропитки гранул носителя растворами, содержащими катионы Co2+ или кобальтсодержащие комплексные соединения, [US 6638889, B01J 23/75, 28.10.2003; EP 2473273, B01J 21/04, 11.07.2012; US 8324128, C07C 1/04, 07.05.2013] или расплавами солей кобальта [US 5036032, B01J 23/75, 30.07.1991], и сушки гранул;

(4 - «ионный обмен», «пропитка в избытке раствора») последовательные стадии выдерживания гранул носителя в растворах, содержащих катионы Co2+ или кобальт-содержащие комплексные соединения, в условиях, обеспечивающих протекание реакций ионного обмена и/или адсорбцию соединений кобальта на поверхности носителя, отделения гранул от раствора и сушки гранул [EP 1824598, B01J 35/00, 08.06.2006; US 8536236, B01J 21/08, 17.09.2013];

(5 - «осаждения на носитель», «гомогенного нанесения осаждением» с использованием гранул носителя) последовательные стадии выдерживания гранул носителя в растворах, содержащих катионы Co2+ или кобальтсодержащие комплексные соединения, в условиях, обеспечивающих осаждение катионов кобальта и его взаимодействие с носителем с образованием совместного гидроксосоединения кобальта и катионов, входящих в состав носителя, и сушки гранул [EP 0775018, B01J 21/00, 12.06.2002; EP 1824598, B01J 35/00, 08.06.2006].

Дополнительно к этим стадиям методы приготовления могут включать их повторение (для методов пропитки), стадии внесения промотирующих металлов, отмывки, прокаливания, в различных сочетаниях, а также стадии восстановительной обработки и пассивации, в зависимости от принятых условий отгрузки катализатора, его транспортировки и загрузки катализатора в реактор.

В некоторых изобретениях предлагается использовать органические растворители (например, спирты или кетоны) [US 4613624, B01J 35/00, 23.09.1986]. Предлагаются также способы, в которых осаждение катионов Co и катионов Al проводят последовательно [EP 1791638, C10G 2/00, 26.01.2011].

Основной задачей приготовления Co-содержащих катализаторов является обеспечение взаимодействия катионов кобальта с носителем, достаточное для предотвращения спекания образующихся в ходе активации катализатора высокодисперсных частиц металлического кобальта (диаметром 6-10 нм) в более крупные частицы металлического кобальта, проявляющие более низкую активность и селективность в синтезе Фишера-Тропша. Для этого необходимо избегать образования в ходе приготовления фаз индивидуальных соединений кобальта. Образование индивидуальных соединений кобальта является основным недостатком метода («3 - пропитка»). Метод («4 - ионный обмен») является модификацией метода (3) с целью избежать присутствия индивидуальных соединений кобальта в катализаторе, однако имеет недостаток низкого содержания кобальта в катализаторе. С другой стороны, глубокое взаимодействие катионов кобальта с носителем, например, приводящее к образованию совместных гидроксосоединений Co-Al со структурой гидроталькита и, после прокаливания, - шпинелеподобных оксидов Co-Al, снижает долю восстановимого в ходе активации катализатора кобальта. Доля восстановимого кобальта тем меньше, чем выше содержание алюминия в совместном гидроксосоединении. При содержании алюминия в катионном составе более 67 ат.% доля восстановимого кобальта становится пренебрежимо мала. Оптимальным является образование гидроксосоединений кобальта-алюминия с атомным содержанием алюминия в катионном составе ниже 30%. [S. Cherepanova, О. Bulavchenko, I. Simentsova, E. Gerasimov, A. Khassin. Influence of Al ions on the reduction of Co3-xAlxO4: in situ XRD investigation. Zeitschrift für Kristallographie Proceedings, Vol.2011, No.1, pp.331-336]. Глубокое взаимодействие кобальта с алюминием является основным недостатком метода («1 - соосаждение»). Попытки увеличить долю восстановимого кобальта путем введения в состав катализатора дополнительно трудновосстановимых катионов двухвалентных металлов (Mg2+, Zn2+) оказались неэффективны [A.A. Khassin, T.M. Yurieva, G.N. Kustova, I.Sh. Itenberg, M.P. Demeshkina, T.A. Kriger, L.M. Plyasova, G.K. Chermashentseva, and V.N. Parmon. Cobalt-aluminum co-precipitated catalysts and their performance in the Fischer-Tropsch synthesis. J. Mol. Catal. A: Chem., 168 (1-2), 193-207 (2001)]. Методы (2 и 5 - «осаждения на носитель», «гомогенного нанесения осаждением») характеризуются тем, что в ходе выдерживания носителя в условиях, обеспечивающих осаждение катионов кобальта, происходит образование совместных соединений кобальта и алюминия с различным соотношением Со:Al. Катализаторы, полученные такими методами, отличаются более высокой активностью по сравнению с катализаторами, полученными методом (1), однако полного восстановления кобальта в ходе активации достичь не удается.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ получения оксидного кобальт-алюминиевого катализатора, предлагаемый патентом РФ [RU 2458736, B01J 23/75, 20.08.2012] и включающий в себя смешение растворов азотнокислого кобальта и мочевины с порошком оксида алюминия γ- или δ-модификации, выдерживание суспензии в закрытом объеме при постоянной температуре, отделение катализаторной массы от маточного раствора, отмывку массы водой, сушку и термообработку в токе инертного газа (или азота).

Основное отличие этого метода (от предлагаемого) состоит в отсутствии интенсивного механического воздействия на гранулы катализатора во время стадии осаждения кобальта и отсутствие стадии отделения гранул катализатора от суспензии, содержащей высокодисперсное оксигидроксосоединение Co-Al, что приводит к меньшей активности и селективности катализатора.

Предлагаемое изобретение решает задачу приготовления катализатора синтеза углеводородов из смеси CO и водорода (синтеза Фишера-Тропша), обладающего высокой активностью и селективностью, и может быть использовано в технологиях переработки природного и попутного нефтяного газа или угля в компоненты моторных топлив и ценные химические продукты.

Задача решается способом приготовления кобальт-алюминиевого катализатора синтеза Фишера-Тропша в форме гранул, в ходе которого осуществляется удаление продуктов глубокого взаимодействия кобальта и алюминия - гидроксосоединений Co-Al с высоким содержанием Al. Это гидроксосоединение, образующееся на внешней поверхности гранулы носителя, отличается от исходного носителя низкой прочностью и может быть эффективно удалено механическим воздействием. Для этого взвешенные в растворе, содержащем катионы кобальта и осадитель (мочевину), гранулы носителя, интенсивно перемешивают в условиях, обеспечивающих осаждение катионов кобальта (температура выше 80°C). Интенсивное перемешивание гранул носителя, взвешенных в растворе, содержащем катионы кобальта и осадитель (мочевину), приводит к комплексному механическому воздействию на гранулы катализатора потока раствора, кавитационных пузырьков, а также соседних гранул носителя, что приводит к обтачиванию гранул и удалению с их поверхности гидроксосоединений Co-Al. В результате такого воздействия к моменту окончания стадии осаждения, гранулы катализатора оказываются взвешенными в суспензии, содержащей дисперсные частицы совместного гидроксосоединения Co-Al. На следующей стадии гранулы катализатора отделяют от суспензии.

В результате механического обтачивания гранул в суспензию переходит до 40 мас.% от массы исходного носителя и до 60 мас.% от осажденного кобальта. Атомное соотношение Al:Co в суспендированном гидроксосоединений достигает 1,5. Гранулы катализатора приобретают сфероцилиндрическую форму, диаметр цилиндрической поверхности гранулы на 0,3-0,8 мм меньше соответствующего диаметра исходных гранул носителя.

Преимуществом предлагаемого метода является высокая активность и селективность получаемого гранулированного катализатора в синтезе Фишера-Тропша. Дополнительным преимуществом предлагаемого метода является получение гранул катализатора сфероцилиндрической формы, обеспечивающих более плотную упаковку неподвижного слоя катализатора (т.е. более плотную его загрузку) по сравнению с традиционными гранулами в форме кругового цилиндра, упрощающих процедуры загрузки и выгрузки катализатора, а также гарантирующих отсутствие в реакторе катализаторной пыли, неизбежно образующейся при загрузке и эксплуатации гранул катализатора, имеющих традиционную форму кругового цилиндра. Порозность слоя катализатора в виде сфероцилиндров при их случайной засыпке составляет около 0,41, приближаясь к порозности слоя из шарообразных частиц (0,4), в то время как порозность слоя катализатора в виде круговых цилиндров того же соотношения длины к диаметру - около 0,49.

Отходы производства (гидроксосоединение Co-Al), несмотря на высокую концентрацию в них кобальта, не могут быть использованы как катализатор синтеза Фишера-Тропша по причине его низкой активности и селективности. Однако необходимо отметить, что в отсутствие вышеописанного механического воздействия, это соединение входило бы в состав гранул катализатора, ухудшая его характеристики. Кобальт же, входящий в гидроксосоединение Co-Al, может быть извлечен и использован для приготовления последующих партий катализатора, например, путем дополнительного введения технически несложной стадии его растворения в азотной кислоте.

Дополнительно к описанным выше стадиям предлагаемый способ приготовления может включать в себя стадии отмывки, сушки, прокаливания, восстановления и пассивации в зависимости от принятых условий отгрузки катализатора, его транспортировки и загрузки катализатора в реактор. Дополнительно включает стадию приготовления раствора, содержащего мочевину и катионы Co2+. Дополнительно включает в себя стадию утилизации суспензии, содержащей высокодисперсное оксигидроксосоединение Co-Al, с целью получения растворимого соединения кобальта.

В качестве оксидного или оксигидроксидного алюминийсодержащего носителя предпочтительно использовать псевдобемит, γ-Al2O3 или δ-Al2O3.

Изобретение иллюстрируется следующими рисунками и примерами:

Фиг.1 иллюстрирует изменение геометрической формы гранул носителя в ходе приготовления катализатора: (а) гранулы псевдобемита, использованные для приготовления носителя, (б) гранулы катализатора, приготовленного по примеру 1, (в) гранулы катализатора, приготовленного по примеру 3, (г) гранулы катализатора, приготовленного по примеру 4.

Пример 1

Для приготовления катализатора используют гранулы δ-Al2O3 в виде круговых цилиндров, имеющих длину от 3 до 8 мм и диаметр от 2,9 мм до 3,0 мм. Гранулы δ-Al2O3 получали прокаливанием гранул псевдобемита (Фиг.1а) при температуре 900°C в течение 3 ч. Для приготовления катализатора используют водный раствор нитрата Co2+ и мочевины с концентрациями Co2+ 0,16 моль/л и мочевины 0,5 моль/л. 15 г гранул носителя, взвешенные в 500 мл водного раствора, интенсивно перемешивали лопастной мешалкой при температуре 90°C в течение 5 ч. По окончании стадии, гранулы приготовленного катализатора отделяли от суспензии образовавшегося в процессе приготовления дисперсного гидроксосоединения Co-Al, тщательно промывали дистиллированной водой и высушивали на воздухе при температуре 45°C. В результате получили 17,5 г катализатора. Полученные гранулы катализатора имеют розовый цвет и сфероцилиндрическую форму, иллюстрируемую Фиг.1б, с диаметром цилиндрической поверхности 2,3-2,6 мм. Порозность слоя гранул катализатора при свободной их засыпке составляет 0,41. Содержание кобальта в гранулах катализатора составляет 16,2 мас.%. Содержание кобальта в дисперсном гидроксосоединении Co-Al (отходах метода приготовления) составило 30,8 мас.%, атомное соотношение Al:Co в этом гидроксосоединении равно 1,4. Каталитические свойства гранул катализатора и дисперсного гидроксосоединения Co-Al (отходов метода) в синтезе Фишера-Тропша представлены в таблице 1. Из данных таблицы следует, что полученный катализатор высокоактивен и обладает хорошей селективностью в синтезе Фишера-Тропша и что дисперсное гидроксосоединение Co-Al, напротив, имеет низкую активность и селективность в синтезе Фишера-Тропша, сопоставимую с литературными данными об активности и селективности соосажденного Co-Al катализатора с соотношением Al:Co=1 [A.A. Khassin, T.M. Yurieva, G.N. Kustova, I.Sh. Itenberg, M.P. Demeshkina, T.A. Kriger, L.M. Plyasova, G.K. Chermashentseva, and V.N. Parmon. Cobalt-aluminum co-precipitated catalysts and their performance in the Fischer-Tropsch synthesis. J. Mol. Catal. A: Chem., 168 (1-2), 193-207 (2001)].

Пример 2

Для приготовления катализатора используют гранулы δ-Al2O3 в виде круговых цилиндров, имеющих длину от 4 до 8 мм и диаметр от 2,9 мм до 3,0 мм. Гранулы δ-Al2O3 получали прокаливанием гранул псевдобемита (Фиг.1а) при температуре 900°C в течение 3 часов. Для приготовления катализатора используют водный раствор нитрата Co2+ и мочевины с концентрациями Co2+ 2 моль/л и мочевины 6 моль/л. 600 г гранул носителя, взвешенные в 1500 мл водного раствора, интенсивно перемешивали лопастной мешалкой при температуре 90°C в течение 5 ч. По окончании стадии гранулы приготовленного катализатора отделяли от суспензии образовавшегося в процессе приготовления дисперсного гидроксосоединения Co-Al, тщательно промывали дистиллированной водой и высушивали на воздухе при температуре 45°C. В результате получили 350 г катализатора. Полученные гранулы катализатора имеют розовый цвет и сфероцилиндрическую форму с диаметром цилиндрической поверхности 2,1-2,3 мм. Порозность слоя гранул катализатора при свободной их засыпке составляет 0,42. Содержание кобальта в гранулах катализатора составляет 12,3 мас.%. Содержание кобальта в дисперсном гидроксосоединении Co-Al (отходах метода приготовления) составило 32 мас.%, атомное соотношение Al:Co в этом гидроксосоединении равно 1,45.

Пример 3

Катализатор готовили аналогично примеру 2, но дополнительно проводили стадии прокаливания в атмосфере инертного газа при 400°C, восстановления в токе водорода при 530°C, пассивации в токе синтез-газа при 190°C и консервировали защитным слоем жидких углеводородов (н-тетрадекана). Форма и размеры частиц катализатора в ходе этих стадий не изменялись, цвет менялся на черный. Фиг.1в иллюстрирует внешний вид гранул катализатора.

Пример 4 (для сравнения)

Катализатор готовили методом соосаждения из водного раствора нитратов Co2+ и Al3+ в атомном отношении Al:Co=1:1, описанном в [A.A. Khassin, T.M. Yurieva, G.N. Kustova, I.Sh. Itenberg, M.P. Demeshkina, T.A. Kriger, L.M. Plyasova, G.K. Chermashentseva, and V.N. Parmon. Cobalt-aluminum co-precipitated catalysts and their performance in the Fischer-Tropsch synthesis. J. Mol. Catal. A: Chem., 168 (1-2), 193-207 (2001)]. На стадии соосаждения получали суспензию гидроксосоединения Co-Al, которую затем отделяли от маточного раствора, промывали дистиллированной водой, сушили на воздухе и формовали методом экструзии в гранулы, форма которых приближалась к цилиндрической с диаметром около 3 мм. Фиг.1г иллюстрирует внешний вид гранул катализатора. Порозность слоя гранул катализатора при свободной их засыпке составляет 0,55. Каталитические свойства катализатора в синтезе Фишера-Тропша приведены в таблице 1 и близки к свойствам, изложенным в цитируемой статье. Из данных таблицы следует, что свойства соосажденного катализатора значительно хуже свойств катализатора, предлагаемого настоящим изобретением, и близки к свойствам отходов предлагаемого метода - гидроксосоединения Co-Al.

Пример 5 (для сравнения)

Катализатор готовили методом осаждения кобальта из водного раствора нитрата Co2+ и мочевины на суспендированные в растворе частицы оксида алюминия, описанном в изобретении [RU 2458736, B01J 23/75, 20.08.2012]. Для приготовления использовали порошок δ-Al2O3 с размером частиц 0,25-0,55 мм, водный раствор нитрата кобальта концентрацией 0,075 моль/л, водный раствор мочевины концентрацией 0,188 моль/л. Исходные компоненты перемешивались при комнатной температуре в течение 30 мин в закрытом объеме. Далее повышали температуру суспензии до 90°C. Как рекомендует изобретение [RU 2458736, B01J 23/75, 20.08.2012], стадию проводили в режиме мягкого перемешивания суспензии, защищающей носитель от механического разрушения, при постоянной температуре в течение 23 ч. Полученный предшественник катализатора отделяли от маточного раствора, промывали на фильтре дистиллированной водой в объеме 1,5 л, сушили на воздухе при температуре 45°C в течение 16 ч и формовали методом таблетирования и рассева в зерна катализатора размером от 0,15 до 0,25 мм.

Каталитические свойства катализатора в синтезе Фишера-Тропша приведены в таблице 1 и близки к свойствам, изложенным в цитируемой статье. Из данных таблицы следует, что свойства соосажденного катализатора значительно хуже свойств катализатора, предлагаемого настоящим изобретением, и близки к свойствам отходов предлагаемого метода - гидроксосоединения Co-Al.

1. Способ приготовления катализатора превращения синтез-газа в углеводороды из частиц оксида или оксигидроксида алюминия и водного раствора, содержащего мочевину и катионы Co2+, отличающийся тем, что включает в себя последовательные стадии интенсивного перемешивания при температуре выше 80°C взвешенных в водном растворе частиц оксида или оксигидроксида алюминия, имеющих форму круговых цилиндров, и отделения гранул катализатора от суспензии, содержащей высокодисперсное оксигидроксосоединение Co-Al.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает одну или несколько последовательных стадий отмывки, сушки, прокаливания, восстановления и пассивации гранул катализатора.

3. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает стадию приготовления раствора, содержащего мочевину и катионы Со2+.

4. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве оксида или оксигидроксида алюминия используют псевдобемит, γ-Al2O3 или δ-Al2O3.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что дополнительно включает в себя стадию утилизации суспензии, содержащей высокодисперсное оксигидроксосоединение Co-Al, с целью получения растворимого соединения кобальта.

6. Катализатор превращения синтез-газа в углеводороды, содержащий катионы кобальта и алюминия, отличающийся тем, что он приготовлен способом по любому из пп.1-5 и представляет собой гранулы, имеющие форму сфероцилиндров.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к нефтехимической промышленности и может быть использовано в нефтепереработке, газохимии и нефтехимии для производства синтетических моторных топлив и смазочных масел.
Изобретение может быть использовано в химической промышленности для тонкой очистки водородсодержащих газовых смесей от оксидов углерода путем их гидрирования до метана.

Изобретение относится к способу обработки активного катализатора Фишера-Тропша и к установке для приготовления и обработки этого катализатора. Способ обработки активного катализатора включает загрузку смеси частиц активного катализатора Фишера-Тропша и расплавленного воска, который находится при температуре T1 и который застывает при более низкой температуре Т2, которая составляет между 70°С и 140°С, где T2<T1, в множество форм; по меньшей мере частичное погружение форм в охлаждающую жидкость для охлаждения органического вещества до температуры T3, где T3≤Т2, с получением отливок в виде свечей с объемом менее 140 мл, но более 2 мл каждая, содержащих матрицу органического вещества, в которой диспергированы частицы активного катализатора, так что частицы катализатора покрыты воском; и извлечение отливок из форм.

Изобретение относится к области синтеза углеводородов из смеси синтез-газа. Изобретение касается способа оптимизации функционирования зоны реакции синтеза углеводородов из сырья, содержащего синтез-газ, в котором присутствует катализатор, содержащий кобальт, причем указанный способ включает в себя следующие стадии: а) определение теоретического значения парциального давления моноксида углерода в реакционной зоне, b) регулировка парциального давления СО, определенного на стадии а), до значения, большего или равного 4 барам, с) определение новой величины теоретического значения парциального давления СО в реакционной зоне.
Изобретение относится к катализатору для получения из СО и Н2 синтетической нефти, обогащенной изопарафинами, и способу получения этого катализатора. Цель - улучшение массопереноса реагентов внутри гранул катализатора и повышение содержания изопарафинов в получаемой нефти.

Изобретение относится к области катализа. Описан способ регенерирования одной или более частиц кобальтсодержащего катализатора Фишера-Тропша in situ в реакторной трубе, включающий стадии: (i) окисление частицы (частиц) катализатора при температуре от 20 до 400°C; (ii) обработку частицы (частиц) катализатора в течение более 5 мин растворителем; (iii) сушку частицы (частиц) катализатора; и (iv) необязательно восстановление катализатора водородом или каким-либо водородсодержащим газом.

Изобретение относится к улучшенному способу производства метанола, диметилового эфира и низкоуглеродистого олефина из синтез-газа. Способ включает стадию контакта синтез-газа с катализатором в условиях, обеспечивающих преобразование синтез-газа в метанол, диметиловый эфир и низкоуглеродистый олефин, причем катализатор содержит аморфный сплав, представленный компонентами М-Р, М-В или М-В-Р, в котором М представляет два или несколько элементов, выбранных из группы лантанидов и третьего, четвертого и пятого рядов группы IIIA, IVА, VA, IB, IIB, IVB, VB, VIB, VIIB и VIII периодической таблицы элементов.

Изобретение относится к области катализа. Описаны способы приготовления предшественника катализатора, включающие на первой стадии приготовления пропитку частиц носителя для катализатора органическим соединением кобальта в пропиточной жидкости с образованием пропитанного промежуточного продукта, прокаливание пропитанного промежуточного продукта при температуре прокаливания не выше 400°C с получением прокаленного промежуточного продукта; и затем на второй стадии приготовления пропитку прокаленного промежуточного продукта первой стадии неорганической солью кобальта в пропиточной жидкости с образованием пропитанного носителя и прокаливание пропитанного носителя с получением предшественника катализатора, причем ни одну из неорганических солей кобальта, использованных на второй стадии приготовления, не используют на первой стадии приготовления.

Настоящее изобретение обеспечивает процесс производства метанола, диметилового эфира как основных продуктов и низкоуглеродистого олефина как побочного продукта из синтез-газа, в котором указанный процесс содержит стадию контакта синтез-газа с катализатором.
Изобретение относится к получению C5+ углеводородов каталитической конверсией синтез-газа. Изобретение касается способа получения углеводородных бензиновых фракций из синтез-газа, имеющего объемное отношение Н2/(СО+СО2), равное 1-3, контактированием при температуре 360-440°С и давлении 40-100 атм с бифункциональным катализатором, содержащим цеолит со структурой ZSM-5 или ZSM-11, в составе которого имеется железо в количестве от 0,1 до 1 мас.%, и металлоксидный компонент, состоящий из оксидов Zn, Cr и W.

Изобретение относится к нефтехимической промышленности и может быть использовано в нефтепереработке, газохимии и нефтехимии для производства синтетических моторных топлив и смазочных масел.
Изобретение относится к способу получения катализатора метанирования углекислоты на основе биметаллического нитрида Ni2Mo3N. В предлагаемом способе осуществляют стадию выпаривания никеля и молибдена из совместного раствора, содержащего нитрат никеля и молибденовокислый аммоний, затем ведут стадию термохимической обработки осадка в токе водорода и его пассивацию.

Изобретение относится к способу формирования твердотельных частиц оксида алюминия, плакированных диоксидом титана, включающему: а) перемешивание водной суспензии от примерно 1 до примерно 30 мас.% твердотельных частиц оксида алюминия с водным раствором сульфата титанила, имеющим рН от примерно 0,5 до 1,5, в течение периода времени, обеспечивающего получение однородной смеси; b) увеличение рН смеси при скорости от 0,05 до 0,5 единиц рН в минуту до полученной величины рН между 3,4 и 4 посредством добавления водного щелочного раствора; c) предоставление возможности поддержания полученной суспензии при указанной полученной величине рН в течение периода времени от примерно 10 до 120 минут; d) удаление сульфатных ионов из обработанных твердотельных частиц, чтобы образовать материал, по существу, не содержащий сульфата; e) сушку твердотельных частиц с последующим нагреванием указанных твердотельных частиц при температуре от примерно 400° до 1000°С в течение периода времени от примерно 15 до 480 минут; и f) извлечение твердотельных частиц оксида алюминия, плакированных диоксидом титана.
Изобретение относится к нефтепереработке, в частности к способу получения катализатора для крекинга тяжелых и остаточных нефтяных фракций. Предложенный способ получения гранулированного катализатора крекинга включает введение цеолита типа Y в носитель, содержащий коллоидные компоненты и/или их предшественники, формование и термическую обработку.

Изобретение относится к области очистки газов от вредных примесей и может быть использовано для очистки газовых смесей от оксида углерода в системах коллективной и индивидуальной защиты органов дыхания.

Изобретение относится композиции на основе оксида диалкилолова, такого как ДБОО, которая может быть использована в качестве катализатора переэтерификации при синтезе сложных (мет)акриловых эфиров.
Изобретение относится к нефтехимической промышленности и может быть использовано в производстве неодимового 1.4-цис-полизопрена. Способ получения сольвата хлорида неодима с изопропиловым спиртом для неодимового катализатора полимеризации изопрена осуществляют смешением хлорида неодима с изопропиловым спиртом, при этом на стадии синтеза сольвата хлорида неодима осуществляют гидродинамическое воздействие в трубчатом турбулентном реакторе диффузор-конфузорной конструкции.

Изобретение относится к улучшенному способу карбонилирования по меньшей мере одного карбонилирующегося реагента, выбранного из группы, включающей диметиловый эфир и метанол, монооксидом углерода в присутствии катализатора с получением по меньшей мере одного продукта карбонилирования, выбранного из группы, включающей метилацетат и уксусную кислоту, и этот катализатор получают объединением морденита, в который включен по меньшей мере один из следующих: серебро и медь, с неорганическим оксидным связующим.
Изобретение относится к области нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности, а именно к приготовлению катализаторов глубокого каталитического крекинга нефтяных фракций для производства олефинов С2-С4 и высокооктанового бензина.
Изобретение относится к области катализа. Описан способ получения наноструктурного катализатора демеркаптанизации нефти и газоконденсата на основе производных фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных продуктов, в котором полученные путем размола исходных фталоцианинов в шаровой мельнице при 100-120°C в присутствии спиртов общей формулы R-(OCH2- CH2)n-OH, где при n=1 R=С6H5, C4H9; при n=2 R=Н, C2H5, наночастицы фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных обрабатывают концентрированными водными растворами алканоламмониевых солей дисульфокислот фталоцианина кобальта и его хлорзамещенных производных с последующей стабилизацией катализатора линейными полиэфирами (полиэтиленгликолями).
Изобретение относится к технологическим процессам, а именно к способам осуществления химических процессов, в частности к области общего и специального катализа, также к созданию новых материалов с особыми свойствами для осуществления этих процессов.
Наверх