Способ получения о-хлоранилина (варианты)

Изобретение относится к способу получения о-хлоранилина (варианты). В каждом из вариантов способа о-хлоранилин получают путем каталитического восстановления о-нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде. Согласно первому из вариантов получение о-хлоранилина осуществляют в интервале температур 30-80°C (303-353 К) и давлении водорода 1 изб. атм, в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют бис(ацетилацетонат) палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем соотношении компонентов: бис(ацетилацетонат) палладия/фосфор = от 1:0.3 до 1:2; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид. Второй вариант способа получения о-хлоранилина осуществляют при температуре 30°C (303 К) и давлении водорода 1 изб. атм, при этом в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют дихлорид палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем соотношении компонентов: дихлорид палладия/фосфор = от 1:0.15 до 1:1; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид. Предлагаемые варианты способа получения о-хлоранилина позволяют повысить селективность по о-хлоранилину при проведении процесса в мягких условиях. 2 н.п. ф-лы, 4 табл., 16 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к области каталитической химии, в частности разработке способа получения хлоранилинов путем каталитического восстановления нитрохлораренов, и может быть использовано в тонком органическом синтезе.

Синтез ароматических галогенанилинов путем каталитического восстановления соответствующих нитропроизводных молекулярным водородом относится к технологически чистым процессам по сравнению с получением их по реакции Бешама, характеризующимся большим содержанием токсичных отходов, вызывающих серьезные загрязнения окружающей среды. В качестве катализаторов восстановления нитрогалогенаренов обычно используют металлы платиновой группы [X. Wang, M. Liang, J. Zhang, Y. Wang. Selective Hydrogenation of Aromatic Chloronitro Compounds // Current Organic Chemistry. - 2007. - Vol. 11. - PP. 299-314]. Применение немодифицированных металлических катализаторов для восстановления водородом нитроаренов, содержащих наряду с нитрогруппой другие функциональные группы или атом галогена, является проблематичным, поскольку реакция часто сопровождается восстановлением этих функциональных групп или гидрогенолизом связи C-Hal. Одним из способов подавления процесса гидродегалогенирования при синтезе ароматических галогенаминов восстановлением соответствующих нитрогалогенаренов водородом является применение частично дезактивированных металлических катализаторов в результате введения различных модификаторов.

Среди металлов платиновой группы палладиевые катализаторы, являясь относительно более дешевыми по сравнению с платиновыми катализаторами, характеризуются более высокой активностью в восстановлении нитрогруппы, но меньшей селективностью по целевому продукту - галогенанилинам по сравнению с платиновыми, родиевыми или рутениевыми катализаторами [X. Wang, M. Liang, J. Zhang, Y. Wang. Selective Hydrogenation of Aromatic Chloronitro Compounds // Current Organic Chemistry. - 2007. - Vol. 11. - PP. 299-314]. Ингибирование палладиевых катализаторов различными фосфор-, азот- и серосодержащими соединениями позволяет повысить их селективность по галогенамину. Например, известен способ получения ароматических галогенаминов путем жидкофазного восстановления водородом соответствующих ароматических нитрогалогенпроизводных общей формулы:

где X=Cl, n=1, катализируемого нанесенными на уголь палладиевыми катализаторами (Pd/C), в присутствии ингибиторов. В качестве ингибиторов используют трифенилфосфит P(OPh)3; гидротрифенил- или гидротриалкилсилан HSiR3 (R=C1-C4) или их смесь (EP №0292682 A2; Bul. №88/48 от 30.11.1988).

Восстановление 4-хлоро-3-нитробензотрифторида при температуре 60-70°C и давлении водорода 15-18 кг·с/см2 (14.5-17.4 атм) в течение 10-12 ч в присутствии 0.5 мол. % ингибитора - P(OPh)3 приводит к резкому подавлению реакции гидродехлорирования: образование 3-аминобензотрифторида не превышает 0.6%. Недостатком данного способа получения является необходимость проведения процесса под давлением водорода (15-18 кг·с/см2 или 14.5-17.4 атм) и низкий выход 4-хлоро-3-аминобензотрифторида, который не превышает 62.4% из-за невысокой конверсии исходного субстрата в результате ингибирования P(OPh)3 каталитически активных центров. Восстановление 4-хлоро-3-нитробензотрифторида при температуре 60-70°C и давлении водорода 15-18 кг·с/см2 (14.5-17.4 атм), катализируемого Pd/C, в присутствии 0.1 мол.% гидротрифенилсилана HSiPh3 в течение 4-6 ч повышает выход 4-хлоро-3-нитробензотрифториду до 95.3%, однако при этом возрастает вклад процесса гидродехлорирования (3.3% 3-аминобензотрифторида). Восстановление 4-хлоро-3-нитробензотрифторида в указанных выше условиях в присутствии смеси модификаторов (P(OPh)3 и HSiPh3) позволяет повысить селективность по хлоранилинам до 99%. Недостатком данного способа получения галогеналининов является необходимость проведения процесса под давлением водорода (15-18 кг·с/см2 или 14.5-17.4 атм), использование одновременно двух модификаторов (фосфорсодержащих и кремнийорганических соединений), а также многостадийность синтеза фосфорсодержащих и кремнийорганических ингибиторов.

Известен способ получения хлоранилинов путем восстановления соответствующих нитрохлораренов в присутствии нанесенных на уголь металлических катализаторов платиновой группы, модифицированных органическими и неорганическими фосфорсодержащими соединениями: фосфинами P(Ra)3-n(H)n; фосфинистыми HO-P(H)m(Ra)2-m фосфористой (H3PO3), гипофосфористой (H3PO2) кислотами и их эфирами (O=P(OH)(H)m(Ra)2-m; O=P(OH)2Ra; m=0, 1, 2; n=0, 1, 2; 3; Ra=Alk (C1-C12) или Ar (C6-C16) и соединениями ванадия (0, II, III, IV, V) или соединениями ванадия (V) (VOCI3, VCI6-, [VO(SCN)4]2-, VOSO4, NH4VO3, VCI3, VOCI, VCI2) (ЕР 0842920 B1, 07.04.2004, Bulletin 2004/15). Например, при использовании платинового катализатора (Pt/C), модифицированного одновременно гипофосфористой кислотой (H3PO2) и VO(acac)2 (мольные соотношения P/Pt=6.3:1; V/Pt=2.4:1) в восстановлении о-нитрохлорбензола при 100°C и давлении водорода 5 бар селективность по о-хлоранилину в течение 2 ч составила 96.6%. Недостатком данного способа получения галогеналининов является необходимость проведения процесса под давлением водорода и применение одновременно двух модификаторов: фосфор- и ванадийсодержащих соединений.

Известен способ получения о-хлоранилина путем каталитического восстановления о-нитрохлорбензола в присутствии катализатора Pd/C в суперкритической среде - сжиженном диоксиде углерода (scCO2) (С. Xi, H. Cheng, J. Hao, S. Cai, F. Zhao. Hydrogenation of o-chloronitrobenzene to o-chloroaniline over Pd/C in supercritical carbon dioxide // J. Molec. Catal. A: Chem. - 2008. - V. 282. - PP. 80-84). В результате восстановления о-нитрохлорбензола водородом в присутствии катализатора Pd/C при оптимальных условиях: Т=308 К, давление CO2 8-10 МПа (80-100 атм), давление H2 4 МПа (40 атм) селективность по целевому продукту (о-хлоранилину) не превышает 93-94%. Недостатком данного способа получения являются жесткие условия проведения процесса и необходимость соответствующего автоклавного оборудования.

Известен способ получения о-хлоранилина путем восстановления о-нитрохлорбензола водородом, катализируемого находящимися в коллоидном растворе нанокластерами платины, стабилизированными поливинилпирролидоном (Pt-PVP), в присутствии солей щелочных (NaX, KX, LiX), щелочноземельных (ВаХ2) и переходных металлов (CoX2, NiX2, CuX2). Коллоидный раствор платинового катализатора получали восстановлением H2PtCl6 водородом in situ в присутствии PVP. В результате восстановления о-нитрохлорбензола водородом в присутствии нанокластеров платины, стабилизированных PVP, при температуре 303 К и давлении Н2 0.1 МПа (1 атм) селективность по целевому продукту (о-хлоранилину) при практически полной конверсии исходного субстрата составляет 44.7%. Модифицирование коллоидных растворов платины солями никеля повышает селективность по о-хлоранилину при практически полной конверсии о-нитрохлорбензола до 82.9% (X. Yang, H. Liu. Influence of metal ions on hydrogenation of o-chloronitrobenzene over platinum colloidal clusters // Applied Catalysis A: General. 1997. - V. 164. - PP. 197-203). Недостатком данного способа получения о-хлоранилина является низкая селективность, проявляемая коллоидными растворами платины в мягких условиях, которые обычно характеризуются более высокой селективностью по сравнению с палладиевыми катализаторами при проведении процесса в аналогичных условиях.

Ближайшим известным решением аналогичной задачи по технической сущности и достигаемому эффекту является восстановление о-нитрохлорбензола водородом, катализируемого наночастицами палладия, находящимися в коллоидном водно-масляном растворе и стабилизированными полиоксиэтиленовым эфиром октадециламина (ОАРЕ-5) (С. Liang, J. Han, К. Shen, L. Wang, D. Zhao, H.S. Freeman. Palladium nanoparticle microemulsions: Formation and use in catalytic hydrogenation of o-chloronitrobenzene // Chemical Engineering Journal. - 2010. - V. 165. - PP. 709-713). При восстановлении о-нитрохлорбензола водородом, катализируемого наночастицами палладия, при давлении 0.6 МПа и температуре 50°C основными продуктами являются нитробензол (44.19%) и анилин (36.48%). Селективность по о-хлоранилину при 84% конверсии субстрата составляет 3.42%. Основным недостатком данного метода получения о-хлоранилина является низкая селективность данного палладиевого катализатора и наличие большого количества продуктов гидрогенолиза о-хлоранилина.

Задачей предлагаемого изобретения является разработка эффективного способа синтеза о-нитрохлорбензола в присутствии коллоидных растворов палладиевого катализатора, позволяющего получать целевой продукт с высоким выходом. Выход продукта рассчитывался методом ГЖХ. Численное значение выхода о-хлоранилина соответствует селективности катализатора по о-хлоранилину.

Поставленная задача достигается тем, что

по варианту 1 способ получения о-хлоранилина заключается в каталитическом восстановлении о-нитрохлорбензола (о-НХБ) молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде в интервале температур 30-80°C (303-353 К) и давлении водорода 1 изб. атм, при этом в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют бис(ацетилацетонат) палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем атомарном соотношении компонентов: Pd/P = от 1:0.3 до 1:2; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид (ДМФА);

по варианту 2 способ получения о-хлоранилина заключается в каталитическом восстановлении о-нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде при температуре 30°C (303 К) и давлении водорода 1 изб. атм, при этом в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют дихлорид палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем атомарном соотношении компонентов: Pd/P = от 1:0.15 до 1:1; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид (ДМФА).

Заявителем не выявлены источники, содержащие информацию о технических решениях, идентичных настоящему изобретению, что позволяет сделать вывод о его соответствии критерию «новизна».

Отличительной особенностью настоящего изобретения является использование в качестве катализатора восстановления о-нитрохлорбензола палладийсодержащих наночастиц, модифицированных элементным (белым) фосфором, формируемых в системе PdX2-P-H2.

Заявителем не обнаружены какие-либо источники информации, содержащие сведения о влиянии заявленных отличительных признаков на достигаемый вследствие их реализации технический результат. Это, по мнению заявителя, свидетельствует о соответствии данного технического решения критерию «изобретательский уровень».

Предлагаемый способ получения о-хлоранилина в присутствии палладиевого катализатора, модифицированного белым фосфором, заключается в следующем.

К раствору бис(ацетилацетоната) палладия в N,N-диметилформамиде (ДМФА), помещенному в термостатируемый сосуд типа «утка», при комнатной температуре в токе водорода добавляют раствор белого фосфора в бензоле. Реакционную смесь перемешивают в атмосфере водорода при температуре 80°C (353 К) и давлении 1 изб. атм в течение 15 мин. Затем полученный раствор палладийсодержащего катализатора охлаждают до 30°C и вводят субстрат - о-нитрохлорбензол.

Оптимальные условия восстановления о-нитрохлорбензола (о-НХБ) до о-хлоранилина (о-ХА): температура эксперимента 30°C (303 К) (см. табл. 1, 3); соотношение модификатор/палладий = 1:0.7 (табл. 1).

Способ восстановления о-нитрохлорбензола в присутствии наноразмерного палладийсодержащего катализатора, модифицированного элементным фосфором, позволяет повысить селективность по о-хлоранилину с 56% для Pd-черни (образующейся при восстановлении Pd(acac)2 водородом в отсутствии фосфора) до 94% при 100% конверсии о-нитрохлорбензола (табл. 1, примеры 1, 4).

Его преимуществом по сравнению с прототипом является более высокая селективность по о-хлоранилину в мягких условиях проведения процесса.

Пример 1: Раствор Pd(acac)2 (5·10-5 моль, 0.01522 г) в 10 мл ДМФА, помещенный в реакционный сосуд типа «утка» нагреть до 80°C и перемешивать в атмосфере водорода в течение 10 мин. В результате гидрогенолиза Pd(acac)2 образуется Pd-чернь. Далее температуру реакционной смеси понизить до 30°C и ввести субстрат - о-нитрохлорбензол. Восстановление водородом проводить при интенсивном перемешивании, исключающем протекание реакции в диффузионной области. Контроль за протеканием процесса осуществлять по падению давления водорода на манометре и анализируя пробы методом ГЖХ на хроматографе, снабженным капиллярной колонкой длиной 30 м (фаза - (фаза - 5% дифенил, 95% диметилполисилфениленсилоксан)) и пламенно-ионизационным детектором (ДИП) (табл.1).

Пример 2: К раствору Pd(acac)2 (5·10-5 моль, 0.01522 г) в 9 мл ДМФА, помещенному в реакционный сосуд типа «утка», в токе водорода прикапать 1 мл раствора белого фосфора в бензоле, содержащего 1.5·10-5 моль белого фосфора (расчеты даны на атомарную форму фосфора). Реакционную смесь перемешивать в течение 5 мин при комнатной температуре. Затем сосуд закрыть тефлоновой пробкой с резиновой прокладкой, создать давление водорода 1 избыточная атмосфера, нагреть до 80°C и перемешивать реакционную смесь в течение 10-15 мин до образования раствора темно-коричневого цвета. Далее температуру реакционной смеси понизить до 30°C и ввести о-нитрохлорбензол. Восстановление водородом проводить при интенсивном перемешивании, исключающем протекание реакции в диффузионной области. Контроль за протеканием процесса осуществлять по падению давления на манометре и анализируя пробы методом ГЖХ на хроматографе, снабженным капиллярной колонкой длиной 30 м (фаза - (фаза - 5% дифенил, 95% диметилполисилфениленсилоксан)) и пламенно-ионизационным детектором (ДИП). Состав интермедиатов и продуктов восстановления о-нитрохлорбензола идентифицирован методом хроматомасс-спектрометрии на масс-спектрометре GCMS-QP-2010 («Shimadzu», Япония). Селективность по о-хлоранилину рассчитывать по уравнению:

где CXA - концентрация о-хлоранилина; C0(НХБ) и C(НХБ) - начальная и текущая концентрация о-нитрохлорбензола (табл. 1).

Примеры 3-6: Данные примеры иллюстрируют влияние соотношения P/Pd на селективность палладиевого катализатора восстановления о-нитрохлорбензола до о-хлоранилина и частоту оборотов (TOF) палладийсодержащих наночастиц, формируемых в системе на основе Pd(acac)2 - nP (табл. 1). Процедура проведения опытов аналогична примеру 2.

Примеры 7-9: Данные примеры иллюстрируют влияние температуры восстановления о-нитрохлорбензола водородом в присутствии палладийсодержащих наночастиц, формируемых в системе на основе Pd(acac)2 - 0.3 Р, на селективность по о-хлоранилину и каталитическую активность (табл. 2). Процедура проведения опытов аналогична примеру 2.

Примеры 10-12: Данные примеры иллюстрируют влияние температуры восстановления о-нитрохлорбензола в присутствии палладийсодержащих наночастиц, формируемых в системе на основе Pd(acac)2 - 0.7 Р, на их селективность по о-хлоранилину и частоту оборотов (табл. 3). Процедура проведения опытов аналогична примеру 2.

Примеры 13-16 иллюстрируют влияние природы ацидолиганда в прекурсоре PdX2 на селективность каталитической системы PdCl2 - 0.3 Р по о-хлоранилину при восстановлении о-нитрохлорбензола водородом и частоту оборотов палладиевого катализатора в мягких условиях (табл. 4). Процедура проведения опытов следующая.

К раствору PdCl2 (5.10-5 моль, 0.0087 г) в 9 мл ДМФА, помещенному в сосуд Шленка, в атмосфере аргона прикапать 1 мл раствора белого фосфора в бензоле и перемешать в течение 5 мин при комнатной температуре. Затем реакционную смесь перенести в термостатируемый сосуд типа «утка», закрыть сосуд тефлоновой пробкой с резиновой прокладкой, создать давление водорода 1 избыточная атмосфера и перемешать в течение 5 мин при температуре 30°C. После формирования катализатора ввести субстрат (о-нитрохлорбензол, 0.5 мл). Восстановление проводить при интенсивном перемешивании, исключающем протекание реакции в диффузионной области. Контроль за протеканием процесса осуществлять по падению давления на манометре и анализируя пробы методами ГЖХ и хроматомасс-спектрометрией.

Предлагаемый способ получения о-хлоранилина путем восстановления о-нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии палладийсодержащих наночастиц, модифицированных элементным фосфором, характеризуется более высокой селективностью катализатора по целевому продукту - о-хлоранилину при проведении процесса в мягких условиях (при комнатной температуре и давлении водорода 1 изб. атм).

1. Способ получения о-хлоранилина путем каталитического восстановления о-нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде в интервале температур 30-80°C (303-353 К) и давлении водорода 1 изб. атм, отличающийся тем, что в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют бис(ацетилацетонат) палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем соотношении компонентов: бис(ацетилацетонат) палладия/фосфор = от 1:0.3 до 1:2; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид.

2. Способ получения о-хлоранилина путем каталитического восстановления о-нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде при температуре 30°C (303 К) и давлении водорода 1 изб. атм, отличающийся тем, что в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют дихлорид палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем соотношении компонентов: дихлорид палладия/фосфор = от 1:0.15 до 1:1; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новому способу получения ароматических диаминов и триаминов, которые используются в качестве промежуточных продуктов для синтеза полимеров, пигментов, пестицидов, красителей, лекарственных препаратов.

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-(4-бромфенил)-N-(2-адамантил)амина (бромантана), который обладает психостимулирующим и иммунопротекторным действием.

Изобретение относится к новому способу получения галогензамещенных ароматических аминов. Способ заключается в гидрировании галогензамещенных ароматических нитросоединений в среде изопропанола в присутствии оксида алюминия в качестве гетерогенного катализатора.
Изобретение относится к усовершенствованному способу совместного получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона и 3,3'-динитро-4-гидрокси-4'-(N,N-диметиламино)бензофенона.
Изобретение относится к одностадийному способу получения 1,1-дихлор-2,2-бис(3-нитро-4-N,N-диметиламинофенил)этилена, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых ароматических полиимидов.
Изобретение относится к способу получения 3,3'-динитро-4,4'-бис(N,N-диметиламино)бензофенона, который может найти применение в качестве промежуточного продукта в синтезе растворимых полиимидов.

Изобретение относится к способу получения ранее неизвестных N-алкил-3-метил-4-нитрозоанилинов формулы где R=i-Pr, циклогексил. .

Изобретение относится к улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, в частности 3,4,5-трифторанилина формулы: которые находят применение в синтезе биологически активных соединений.
Изобретение относится к улучшенному способу совместного получения 2-нитро-5-хлоранилина и 2-нитро-4-хлоранилина, предназначенных для синтеза красителей. .

Изобретение относится к новому улучшенному способу получения частично фторированных ароматических аминов, содержащих хотя бы один атом водорода в орто-положении к аминогруппе, общей формулы 1, где: Х=F (1а) или Н (1b), отличающемуся тем, что проводят функционализацию пентафторанилина по аминогруппе обработкой производным алифатической или ароматической моно- или дикарбоновой кислоты с получением соответствующего производного пентафторанилина в качестве субстрата, который подвергают восстановительному гидродефторированию под действием металла-восстановителя в присутствии источника протонов и в присутствии катализатора - комплексного соединения никеля и/или кобальта с лигандами, выбранными из гетероциклических азотсодержащих соединений или фосфорсодержащих соединений, в среде апротонного диполярного растворителя с последующим щелочным или кислотным гидролизом реакционной смеси с образованием соответствующего амина.

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к усовершенствованию промышленного медьхромцинкового катализатора для низкотемпературной конверсии оксида углерода и расширения области его применения для других процессов.

Изобретение относится к вариантам улучшенного способа получения 4-аминодифениламина (АДФА) или его алкилированных производных общей формулы (1) где R1 представляет собой Н и R2 представляет собой Н или низший алкил.

Изобретение относится к новому способу получения ароматических диаминов и триаминов, которые используются в качестве промежуточных продуктов для синтеза полимеров, пигментов, пестицидов, красителей, лекарственных препаратов.

Изобретение относится к способу получения хлорзамещенных фенилендиаминов, которые могут быть использованы в качестве мономеров для термостойких огнестойких высокопрочных волокон, пленок и лаков.

Изобретение относится к способу получения фенацетина. Способ осуществляют путем восстановления п-этоксинитробензола, проводимым в изопропиловом спирте при перемешивании с катализатором Ni-Ренея под давлением водорода 2-4 атм при 60-70°C в присутствии уксусного ангидрида, ацилирования образующегося п-этоксианилина и выделения целевого продукта.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения соединения формулы 1, включающему конденсацию карбоновой кислоты формулы 2 с анилином формулы 3 в присутствии ТЗР®, где каждый R2 и R4 независимо представляет собой C1-6 алкил с прямой или разветвленной цепью, и каждый C1-6 алкил с прямой или разветвленной цепью независимо и необязательно замещен -OR′; каждый R5 представляет собой ОС(О)OR′ или R4 и R5, взятые вместе, образуют группу ; y представляет собой 0; каждый R′ представляет собой C1-4 алкильную группу, необязательно замещенную одной или более группами, выбранными из оксо и -O-C1-4-алкильной группы.

Изобретение относится к улучшенному способу каталитической гидрогенизации ароматического или гетероароматического нитросоединения, замещенного одним или более заместителем, выбранным из группы, состоящей из атомов галогена и кислородсодержащих или серосодержащих групп, до соответствующего амина в присутствии платинового катализатора, включающего элементарную платину на носителе.

Изобретение относится к новому способу получения галогензамещенных ароматических аминов. Способ заключается в гидрировании галогензамещенных ароматических нитросоединений в среде изопропанола в присутствии оксида алюминия в качестве гетерогенного катализатора.

Изобретение относится к способу гидрирования ароматического нитросоединения. Способ включает обеспечение потока газообразного водорода и потока жидкого ароматического нитросоединения, а также обеспечение каталитического реактора с неподвижным слоем, который имеет впускную и выпускную стороны.

Изобретение относится к химической установке, позволяющей объединить потоки сточных вод, полученных при производстве нитробензола и анилина, которая может быть использована в производстве диаминодифенилметана (DADPM).

Изобретение относится к области нефтепереработки, а именно разработке катализатора и способа изодепарафинизации дизельных дистиллятов с целью получения дизельных топлив зимних и арктического сортов.

Изобретение относится к способу получения о-хлоранилина. В каждом из вариантов способа о-хлоранилин получают путем каталитического восстановления о-нитрохлорбензола молекулярным водородом в присутствии модифицированных палладийсодержащих наночастиц в жидкой дисперсионной среде. Согласно первому из вариантов получение о-хлоранилина осуществляют в интервале температур 30-80°C и давлении водорода 1 изб. атм, в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют бис палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем соотношении компонентов: бис палладияфосфор от 1:0.3 до 1:2; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид. Второй вариант способа получения о-хлоранилина осуществляют при температуре 30°C и давлении водорода 1 изб. атм, при этом в качестве прекурсора палладиевого катализатора используют дихлорид палладия; в качестве модифицирующей добавки - элементный фосфор при следующем соотношении компонентов: дихлорид палладияфосфор от 1:0.15 до 1:1; а в качестве жидкой дисперсионной среды - N,N-диметилформамид. Предлагаемые варианты способа получения о-хлоранилина позволяют повысить селективность по о-хлоранилину при проведении процесса в мягких условиях. 2 н.п. ф-лы, 4 табл., 16 пр.

Наверх