Способ химической очистки и дезактивации контуров исследовательских и энергетических реакторов, охлаждаемых водой под давлением

Изобретение относится к способу химической очистки контуров исследовательских и энергетических установок и может быть использовано в области теплоэнергетики и ядерной техники, например, при очистке внутренних поверхностей контуров, изготовленных полностью или частично из углеродистой стали, от железоокисных отложений (преимущественно магнетита), в том числе загрязненных радионуклидами. Обработку контура в сборе осуществляют 5÷20%-ными растворами ОЭДФ кислоты, нейтрализованными до величин рН=2,0÷2,9 аммиаком, или калиевой, или натриевой щелочью при температурах 55÷95°C, а по достижении постоянного значения величины рН (что соответствует окончанию процесса растворения рыхлой части железоокисных отложений) в контур вводят при циркуляции концентрат калиевой или натриевой щелочи или аммиака для создания в растворе величины рН=8,0÷8,5. Составы для очистки или дезактивации контура в сборе или отдельных его узлов, используемые в данном способе, обладают высокой эффективностью в отношении растворения железоокисных отложений и меньшими коррозионными потерями углеродистых сталей. 6 табл.

 

Изобретение относится к способу химической очистки контуров исследовательских и энергетических установок и может быть использовано в области теплоэнергетики и ядерной техники, например, при очистке внутренних поверхностей контуров, изготовленных полностью или частично из углеродистой стали, от железоокисных отложений (преимущественно магнетита), в том числе загрязненных радионуклидами.

В последние годы для химических очисток теплоэнергетического и контурного оборудования исследовательских и энергетических установок широкое применение находят составы на основе комплексонов.

Известен способ химической очистки парогенераторов с помощью водного раствора ЭДТА или НТА при величинах рН=3÷11, предпочтительнее использование слабокислых растворов в области pH=3÷5 или слабощелочных 8÷11, в обоих случаях с добавлением гидразин-гидрата или без него (патент ГДР №110101, F28G 9/00, опубликован 05.12.1974). Обработку проводят растворами, нагретыми до температуры 250°C в течение 24 ч. Концентрация ЭДТА или НТА поддерживается преимущественно на уровне 1÷5 г/кг, а гидразина - 0,5÷1,5 г/кг.

Недостатками этого состава являются:

- невысокая эффективность раствора в отношении растворения железоокисных отложений при температурах до 100°C. Существенное повышение эффективности растворения оксидов происходит при нагреве раствора выше 150°C;

- малая растворимость ЭДТА (около 2 г/л при 22°C и 5 г/л при 80°C), трудность приготовления концентрата кислоты и, как следствие этого, необходимость создания стенда включающего емкость с подогревом, электромотор с мешалкой, приборы контроля и т.п.

Способность образовывать прочные комплексные соединения с катионами кальция, магния, двух- и трехвалентного железа в широком интервале рН, низкие значения рН разбавленных растворов ОЭДФ кислоты, а также хорошая ее растворимость в воде обусловливают перспективность этой кислоты в теплоэнергетике и для целей дезактивации.

Известно, что железоокисные и смешанные отложения в количестве нескольких десятков г/м2 довольно легко удаляются растворами ОЭДФ с концентрацией кислоты 20÷30 г/л, однако при достижении концентрации железа 0,3÷0,5 г/л на образцах стали и в растворе образуется трудно растворимый осадок белого цвета, представляющий собой комплекс железа с ОЭДФ. Малая железоемкость растворов ОЭДФ с концентрацией 20÷30 г/л - это существенный недостаток монорастворов кислоты, которые имеют начальную величину рН около 1,2÷1,3.

Повысить железоемкость этих растворов до 1÷1,5 г/л можно добавлением в них трилона Б или соляной кислоты - тогда растворение оксидов железа будет проходить без образования трудно растворимого осадка. Степень растворения отложений в этих растворах увеличивается с ростом температуры до 80÷100°C, однако при этом одновременно возрастает скорость коррозии углеродистой стали 20 с 10 до 25 мг/(см2·ч) [Горичев И.Г., Киприянова Н.А. Особенности кинетики процесса растворения оксидов железа в ОЭДФК и ЭДТА. - В кн.: Второе совещание по химии и применению комплексонов и комплексонатов металлов (тезисы докладов), М., 1983, с.110, с.137].

Известен состав для дезактивации технологического оборудования контуров многократной принудительной циркуляции промышленных уран-графитовых реакторов, содержащий 100 г/л H3PO4+10-20 г/л ОЭДФК. Обработку ведут при температуре 8÷95°C в течение 10÷12 ч [Основные проблемы и принципы вывода из эксплуатации промышленных уран-графитовых реакторов: Препринт ВНИПИЭТ / Симановский В.М. : ЦНИИатоминформ, 2000. - 38 с.]. Этот раствор выбран нами за прототип.

Из литературных данных известно, что равновесное содержание магнетита, которое формируется на внутренних поверхностях углеродистой стали реакторных систем охлаждаемых водой под давлением, оценивается различными исследователями по разному: от 45 до 70 г/м2. А исследование состояния поверхности оборудования, например, 3-го энергоблока Ленинградской АЭС показало, что количество продуктов коррозии на поверхностях перлитной стали варьируется в пределах 100-170 г/м2 [Седов В.М. и др. Состояние металлических поверхностей систем АЭС с РБМК-1000 после монтажа. - Атомная энергия, 1981, т.50, №3, С.181÷183].

Расчеты и экспериментальные исследования однозначно указывают на то, что если удалить только «рыхлую часть» продуктов коррозии с внутренней поверхности перлитной стали 1-го контура ЯЭУ одним дезактивирующим раствором, то концентрация железа в нем может достичь 6÷7 г/л. Поэтому первым недостатком раствора прототипа является малая железоемкость, не превышающая 1,5 г/л, что потребует 2 и 3-й аналогичной обработки контура, и, следовательно, будет приводить к увеличению объемов жидких отходов. Вторым существенным недостатком раствора является очень большие коррозионные потери углеродистых сталей (до 25 мг/(см2·ч)). [Маргулова Т.Х. Применение комплексонов в теплоэнергетике. - 2-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1986. - С.254÷255; Голубев А.Р., Степанов В.Ю. и др. Применение комплексонов в энергетике для отмывки оборудования: Обзор. - М.: ЦНИИатоминформ, 1990. - 94 с.].

Нами экспериментально установлено, что если вести растворение магнетита растворами, содержащими 16÷18 г/л ОЭДФ кислоты нейтрализованной КОН до рН=2,0 при температуре 60°C, то через 2,0 ч величина рН раствора возрастала до значения 3,7, а концентрация железа составляла (при условии контакта навески порошкообразного магнетита массой 200 мг с 25 см3 раствора) около 2,7 г/л. Через 8 ч величина рН становилась равна 7,0, а концентрация железа достигала 5,6 г/л (см. пример 3).

Молекула ОЭДФ кислоты очень компактна, поэтому имеет стехиометрические преимущества по сравнению с более сложными и разветвленными комплексонами. Она - пятиосновная, ее комплексообразующие свойства находятся в прямой зависимости от величины рН раствора. Считается, что в кислой среде (при рН<4) ОЭДФ образует комплекс с железом (+3) состава 1:1, имеющий константу устойчивости Куст.=18,6; в щелочной среде устойчивость комплекса повышается: Куст.=21,6 и образуются комплексы железа состава 2:1. Это упрочение комплексоната железа может быть объяснено координацией оксигрупп в молекуле комплексона. Наблюдаемый эффект почти 4-х кратного увеличения концентрации железа является неожиданным и не укладывается в теоретические представления о комплексовании ионов железа водными растворами ОЭДФ кислоты, и, возможно, с образование при повышенной концентрации реагента и при изменяющейся величине рН от 2 до 8 единиц (именно в таких условиях) комплексов железа состава 3:1 или 4:1.

Техническим результатом изобретения является способ очистки или дезактивации контура в сборе или отдельных его узлов, обладающий более высокой эффективностью в отношении растворения железоокисных отложений и меньшими коррозионными потерями.

Получение указанного результата достигается тем, что в способе очистки или дезактивации с помощью растворов, содержащих 5÷20 г/л ОЭДФ кислоты, нейтрализованной до величин рН=2,0÷2,9 аммиаком, калиевой или натриевой щелочью, по изобретению обработка ведется при температурах 55÷95°C, а по достижении постоянного значения величины рН раствора (что соответствует окончанию процесса растворения рыхлой части железоокисных отложений) в контур вводят при циркуляции концентраты калиевой или натриевой щелочи или аммиака для создания в растворе величины рН=8,0÷8,5.

Если планируются работы по демонтажу реакторного оборудования, то необходимо затем провести дренаж контура и осуществить его промывку дистиллятом для удаления активности вместе с раствором.

Если после дезактивации предусматривается эксплуатация установки, то операции дренаж - заполнение - циркуляция проводят до тех пор, пока не достигается требуемая величина сухого остатка в водной среде. Затем в контур необходимо ввести аммиак и гидразин-гидрат, например, по 500 или по 1000 мг/л для создания консервирующего раствора с требуемыми концентрациями указанных компонентов.

Описание изобретения сопровождается 7 примерами.

Пример 1. Сравнение эффективности растворения магнетита несколькими растворами. В статических условиях растворяли навески природного магнетита (Fe3O4) массой 25 мг в 50 см3 растворов. Обработку проводили в термостате при температурах 60 и 80°C в течение 2÷8 ч. Содержание железа в растворах определяли спектрофотометрическим методом по методике, описанной в авторском свидетельстве СССР №925755 (см. БИ №18 за 1982 г.). В табл.1 приведены данные по эффективности растворения магнетита в растворах комплексонов и композиций на их основе.

Анализируя данные табл.1, можно сделать следующие выводы:

- в растворах ОЭДФ кислоты с повышением ее концентрации железоемкость увеличивается почти пропорционально, в растворах ЭДТА этого не происходит;

- эффективность состава трилон Б - лимонная кислота при суммарном содержании компонентов 1 г/л сопоставима с эффективностью 1 г/л ОЭДФ. Однако при добавлении в кислоту аммиака или гидразин гидрата до величины рН=3,0÷3,5 эффективность этих растворов при 60°C выше (Сжелеза=145-150 мг/л), чем в вышеописанном составе на основе ЭДТА или трилона Б при 80°С (Сжелеза=85÷90 мг/л);

- эффективность раствора ЭДТА с гидразин-гидратом при 60°C в 2 раза меньше, чем ОЭДФ с гидразин гидратом, но с повышением температуры эта разница нивелируется.

Таблица 1
Содержание железа в растворах в зависимости от их состава, температуры и времени обработки
Состав раствора, г/л - исходная величина рН T, °C Концентрация железа, мг/л через промежутки времени
2 ч 4 ч 6 ч
0,6 Трилона Б + 0,4 H3Cit - 3,0 80 70 85 88
2,0 ОЭДФК - 2,0 80 120 155 190
1,0 ОЭДФК - 2,3 80 70 90 94
1,0 ОЭДФК+NH4OH - 3,5 80 - 145 -
5,0 ОЭДФК+NH4OH - 3,5 60 - 290 -
1,0 ОЭДФК+N2H4·H2O - 3,5 60 - 150 -
5,0 ОЭДФК+N2H4·H2O - 3,5 60 - 300 -
1,0 ЭДТА+N2H4·H2O - 3,5 60 - 73 -
1,0 ЭДТА+N2H4·H2O - 3,5 80 - 108 -

Для сравнения приведем железоемкость монораствора трилона Б (рН=3,0) - 330 мг/кг, композиции трилон Б с лимонной кислотой (по 2,5 г/кг каждого компонента), которая составляет 500 мг/кг (рН=3,0); железоемкость композиции натриевой соли ОЭДФ с лимонной кислотой (по 2,5 г/кг каждого компонента) - 700 мг/кг (рН=3,0), а также для соотношения концентраций ОЭДФ и трилона Б, равного 1:1 (по 2,5 г/кг) - 800 мг/кг (рН=2,5) [Маргулова Т.Х. Применение комплексонов в теплоэнергетике. - 2-е изд., перераб. - М.: Энергоатомиздат, 1986. - С.254÷255].

Было более детально изучено влияние гидразин-гидрата на процесс растворения магнетита. Чтобы создать в растворе 1 г/л ОЭДФ кислоты величину рН, равную 3,5, необходимо добавить 0,4 г гидразин-гидрата. Для получения рабочего раствора с рН более 4 можно воспользоваться также аммиаком, однако надо строго выдерживать соотношение: на 1 г ОЭДФ должно приходиться не менее 0,4 г гидразин-гидрата и только тогда будет предотвращено осадкообразование из растворов. Следует напомнить, что гидразин и все его производные являются сильными восстановителями и очень ядовиты (ПДК менее 0,1 мг/л, пороговая концентрация, приводящая к нарушениям высшей нервной системы - 0,02 мг/л, а смертельная концентрация 1÷2 мг/л). Перерабатывать ЖРО, содержащие эти вещества, особенно методом дистилляции, очень опасно из-за возможного попадания их в воздух рабочих помещений и создания концентраций >1 мг/л.

Пример 2. Влияние содержания гидразин-гидрата и аммиака на скорость растворения магнетита и углеродистой стали в растворах 16,5 г/л ОЭДФ, нейтрализованной до рН=4÷4,5, представлено в табл.2. Исходная величина рН растворов 16,5 г/л ОЭДФ кислоты составляла около 1,3.

В первом растворе сначала добавлением гидразин-гидрата устанавливали рН=2,0, а затем аммиаком до значения 4,0.

Во втором растворе гидразин-гидратом устанавливали рН=2,5, затем аммиаком до 4,0. В третьем растворе гидразин-гидратом устанавливали рН=3,0, а аммиаком до 4,0.

В четверном и пятом растворах проводили нейтрализацию кислотных растворов только аммиаком, соответственно, до величин рН 4 и 4,5.

Первые 16 часов осуществляли растворение навесок магнетита массой 200 мг в 25 см3 при температуре 65°C в статических условиях и периодически измеряли рН растворов и концентрацию железа в нем. Затем в сосуды помещали примерно одинаковые по массе и размерам образцы, изготовленные из углеродистой стали. Полученные результаты приведены в табл.2.

Следует отметить, что в первых трех растворах, содержащих разное количество гидразин-гидрата, после контакта с образцами углеродистой стали на их поверхности наблюдали образование отложения белого цвета и осадок такого же цвета в растворах. Концентрация железа в растворах достигала 3,5 г/л.

Таблица 2
Изменение концентрации железа и величины рН раствора 16,5 г/л ОЭДФ кислоты с различным содержанием гидразин- гидрата (Г-г) и аммиака (Ам.) при 65°C во времени
Количество гидразин-гидрата и аммиака в кислотном растворе Изменение величины рН растворов и концентрации железа (С, г/л) в растворах
в процессе эксперимента
2 ч 4 ч 8 ч 12 ч 16 ч 18 ч 22 ч 26 ч
рН С рН С рН С рн С рн С рн С рН С рН С
+ Г-г до рН=2,0 + Ам. до рН=4,0 5,1 0,54 5,5 0.75 5,6 1,20 5,7 1,64 5,7 2,07 7,5 4,08 Выпал белый осадок
+ Г-г до рН=2,5 + Ам. до рН=4,0 5,0 0,44 5,5 0.77 5,6 1,32 5,7 1,76 5,8 2,23 7,1 3,89 Выпал белый осадок
+ Г-г до рН=3,0 + Ам. до рН=4,0 4,9 0,41 5,4 0.76 5,5 1,45 5,7 1,82 5,8 2,25 7,5 3,68 Выпал белый осадок
+ Ам. до рН=4,0 5,3 0,53 5,8 0.89 5,9 1,56 6,1 2,14 6,1 2,54 7,7 4,65 9,0 5,77 9,1 6,10
+ Ам. до рН=4,5 5,4 0,41 5,9 0.70 6,0 1,46 6,1 2,03 6,2 2,44 7,5 4,60 8,9 5,60 9,0 6,04

Многие зарубежные и отечественные исследователи отрицают положительное влияние на процесс растворения оксидов добавок в комплексоны небольших количеств восстановителей, считая, например, что аммиак и гидразин действуют одинаково.

Однако факт образования твердой фазы в растворах ОЭДФ при наличии в них восстановителя, высокого содержания ионов двух- и трехвалентного железа (>3,5 г/л) и контакта с металлической поверхностью перлитной стали установлен нами на большом количестве экспериментов.

В 4 и 5-м растворах удалось достичь концентрации железа, равной 6 г/л без осадкообразования, величина рН растворов достигала значения 9.

Пример 3. Для оценки железоемкости раствора 16,5 г/л ОЭДФ, нейтрализованного до рН=2,0 калиевой щелочью, провели растворение в нем навески магнетита массой 200 мг в 25 см3 также в статических условиях. Обработку проводили в термостате при температуре 70°C. Через каждый час осуществляли измерение величины рН раствора и концентрацию железа. Результаты эксперимента приведены в табл.3.

Таблица 3
Изменение величины рН раствора 16,5 г/л ОЭДФ и концентрации железа в процессе растворения и выдержки раствора
Состав раствора 16,5 г/л ОЭДФ + КОН (доведение до рН=2,0) Время выдержки, ч Содержание железа, г/л
3,2 1 1,95
3,7 2 2,7
4,2 3 3,9
4,4 4 4,1
4,7 5 4,3
5,5 6 5,0
6,6 7 5,2
7,0 8 5,6
7,6 9 6,0

Осадкообразования в растворе в течение всего эксперимента не происходило.

Пример 4. Эффективность растворения образцов гематита (Fe2O3) в растворах ОЭДФ кислоты с добавками гидразин гидрата, аммиака и трех кислот приведены в табл.4, из рассмотрения которой видно, что содержание железа в растворах невысокое (максимальное значение составило бы 330 мг/л), так как гематит - более трудно растворимый оксид, чем магнетит.

Раствор по прототипу (см. табл.4, п.4) при 6-ти часовой обработки почти в два раза менее эффективен заявляемым растворам (см. табл.4, п.3, 5,6).

Таблица 4
Содержание железа в растворах на основе ОЭДФ кислоты различного состава в зависимости от времени обработки образцов гематита при 95°C
Состав раствора, г/л - исходная величина рН Концентрация железа, мг/л через промежутки времени
2 ч 4 ч 6 ч
5,0 ОЭДФК+1,0 N2H4·H2O - 3,5 50 85 89
5,0 ОЭДФК+2,0 N2H4·H2O - 4,5 55 95 97
5,0 ОЭДФК+NH4OH - 2,0 70 90 96
5,0 ОЭДФК+NH4OH - 3,5 40 49 56
10 ОЭДФК+NH4OH - 2,0 75 93 97
20 ОЭДФК+NH4OH - 2,0 80 95 100
5,0 ОЭДФК+5H2Tart+2N2H4·H2O+NH4OH до - 3,5 145 203 205
5,0 ОЭДФК+5 молочной кислоты +
+2N2H4-H2O+NH4OH до - 3,5 132 190 203
5,0 ОЭДФК+5H3Cit+2N2H4·H2O+NH4OH до - 3,5 145 203 205
5,0 ОЭДФК+5H2C2O4+2N2H4·H2O+NH4OH до - 3,5 102 100 115

Замена части ОЭДФ на другие кислоты: винную (H2Tart), молочную, лимонную (H3Cit) приводит к 2-х кратному повышению скорости растворения образцов гематита по отношению к растворам ОЭДФ с начальной величиной рН=2,0. Присутствие оксалат-ионов в ОЭДФ не приводит к увеличению эффективности растворения.

Пример 5. Образцы представляли собой пластины из углеродистой стали 3 площадью около 2,5 см2, которые были покрыты слоем железоокисных отложений черного цвета. Их получили искусственным путем в результате длительной выдержки (около 4000 ч) в автоклаве с дистиллированной водой, содержащей: кобальт - 60, цезий - 137, церий - 144, стронций - 90 при соотношении 1:1:1:1 с суммарной активностью 3,2·106 Бк/л.

При такой длительности выдержки в автоклаве на поверхности образцов стали 3 образуется пленка магнетита массой не более 40 г/м2. По расчетам следовало, что концентрации ОЭДФ кислоты, равной 5 г/л, достаточно для связывания железа, находящегося в этих отложениях.

Четыре образца помещали в стеклянный цилиндр, заливали 50 см3 растворов и закрывали обратными холодильниками. Обработку проводили в термостате при температуре 95°C.

Эффективность очистки от отложений, загрязненных радионуклидами, оценивали по отношению начальной и конечной радиоактивностей образцов (А нач./А кон. = Кд). Активность измеряли на пересчетном приборе ПСТ-100 со счетчиком МСТ-17, погрешность измерения плюс-минус 20%.

Сравнили два режима обработки: А - раствором натриевой соли с концентрацией 5 г/л ОЭДФ (рН=3,0), время обработки 2 ч; Б - раствором натриевой соли с концентрацией 5 г/л ОЭДФ (рН=2,0), время обработки 0,5 ч, затем корректировка рН до величины 8,5 и продолжение обработки еще 1,5 ч. Изменение эффективности дезактивации (Кд) стали марки 3 при соотношении объема раствора к поверхности образцов 65 л/м2 представлено в табл.5.

Таблица 5
Эффективность режимов обработки искусственно загрязненных образцов стали 3
Режим обработки Эффективность, Кд
Время обработки, ч
0,5 1,0 2,0
А 10 8 6
Б 10 15 19

После получасовой обработки железоокисные отложения с образцов были удалены практически полностью, их поверхность приобретала металлический цвет. Это подтверждают Кд. При дальнейшей обработке образцов серии А на их поверхности визуально стали наблюдать белесый налет, а к концу 2-го часа уже сформировались вторичные отложения, которые осадили («захватили») около 40% активности, перешедшей в раствор за 0,5 ч обработки; в дальнейшем наблюдается тенденция уменьшения Кд во времени для режима А видна, см. табл.5.

Для режима Б эффективность дезактивации во времени увеличивается: после растворения железоокисных отложений 90% активности переходит в раствор, а затем за счет растворения слоя металла на глубину 1÷1,5 мкм еще около 5% удаляется с поверхности образцов, обеспечивая Кд=19. Образования осадков в растворе и образования вторичных отложений на поверхностях образцов как визуально, так и радиометрическими измерениями не было обнаружено.

Пример 6. Радиационная стойкость двух растворов:

- 20 г/л ОЭДФ с величиной рН=6,0, Сжелеза=2,0 г/л и

- 25 г/л ОЭДФ с величиной рН=7,6, Сжелеза=4,5 г/л -

была оценена с помощью гамма-установки, мощность дозы облучения в которой составляла 80 Рад/сек. В две пробирки с притертыми пробками наливали по 15 см3 исследуемых растворов, надежно закрывали их и помещали вовнутрь установки. Время экспозиции составило 216 ч. Поглощенная доза была равна Д=80 Рад/с×216 ч×3600 с=6,2·107 Рад.

После облучения и выдержки растворов в течение 2-х месяцев в темноте осадков не наблюдали. Следовательно, они являются радиационно стойкими.

Пример 7. Нами гравиметрическим методом - по убыли массы образцов - оценена скорость коррозии основных конструкционных материалов в предлагаемых растворах. Из данных табл.6 следует, что все испытанные материалы, кроме углеродистых сталей, являются коррозионно-стойкими.

Скорость коррозии углеродистых сталей сильно зависит от величины рН растворов; ее можно снижать с 2 мг/(см2·ч) при рН=3,5 до 0,1 мг/(см2·ч), повышая величину рН раствора до 7,5, см. табл.6.

Напомним, что по литературным данным углеродистые стали марок ст.3 и ст.20 в растворах прототипа - 100 г/л Н3РО4+10÷20 г/л ОЭДФК - при 95°С имеют скорость коррозии до 25 мг/(см2·ч), а это более чем в 100 раз больше, чем в заявляемых растворах. Растворы прототипа обладают также меньшей в 4 раза железоемкостью, а следовательно, и эффективностью по растворению и удалению с внутренних поверхностей теплоэнергетического и контурного оборудования отложений.

Таблица 6
Скорость коррозии некоторых материалов в нейтрализованных аммиаком растворах 10 г/л ОЭДФ с различной величиной рН при 80°C
Испытываемый материал Величина рН раствора Скорость коррозии, мг/(см2·ч)
До опыта После опыта
Нержавеющая сталь 1Х18Н10Т 3,5 3,6 <0,01
Циркониевый сплав 110 3,5 3,6 <0,01
Титановый Сплав ВТ-1-0 3,5 3,6 <0,01
Сталь 3 и 20 3,5 5,5 2,0
Сталь 3 и 20 4,0 6,5 1,7
Сталь 3 и 20 5,0 6,8 1,4
Сталь 3 и 20 6,0 7,1 1,2
Сталь 3 и 20 7,0 7,3 0,2
Сталь 3 и 20 7,5 7,5 <0,1

Способ химической очистки и дезактивации контуров исследовательских и энергетических реакторов, охлаждаемых водой под давлением, водными растворами оксиэтилидендифосфоновой (ОЭДФ) кислоты, отличающийся тем, что обработку контура в сборе осуществляют 5÷20%-ными растворами ОЭДФ кислоты, нейтрализованными до величин рН=2,0÷2,9 аммиаком, или калиевой, или натриевой щелочью при температурах 55÷95°C, а по достижении постоянного значения величины рН (что соответствует окончанию процесса растворения рыхлой части железоокисных отложений) в контур вводят при циркуляции концентраты калиевой или натриевой щелочи или аммиака для создания в растворе величины рН=8,0÷8,5.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к энергетике, в частности к способам очистки теплообменных аппаратов, паровых и водогрейных котлов, парогенераторов от отложений и их последующей пассивации, и может быть использовано в энергетической, машиностроительной и других областях народного хозяйства.

Изобретение относится к очистке поверхности теплообменного оборудования от накипно-коррозионных отложений. В способе используют жидкий очищающий состав, содержащий аскорбиновую кислоту, комплексообразователь, воду и, возможно, вспомогательные добавки, который заливают или прокачивают через теплообменное оборудование.

Изобретение относится к технологии безразборной химической очистки теплообменного оборудования, а именно к очистке теплообменной системы дизеля тепловоза от накипно-коррозионных отложений.

Изобретение относится к технологии химической очистки внутренних полостей теплообменного оборудования (теплообменных контуров) и может быть использовано для очистки систем охлаждения двигателей внутреннего сгорания или других агрегатов от накипно-коррозионных отложений.

Изобретение относится к геотермальной энергетике и может быть использовано для очистки геотермального оборудования от карбонатных отложений. Предложен способ очистки теплообменника от карбонатных отложений, включающий подвод геотермальной воды с концентрацией углекислого газа выше равновесного значения, которое создается путем увеличения общего, соответственно, и парциального давления углекислого газа в очищаемом теплообменнике, при этом, очищаемый теплообменник подключают последовательно к чистому теплообменнику, а из геотермальной воды перед подачей в чистый теплообменник удаляют часть углекислого газа до равновесного значения и подают в геотермальную воду перед подачей в очищаемый теплообменник, парциальное давление углекислого газа в очищаемом теплообменнике поддерживается на уровне выше равновесного значения.

Изобретение относится к области нефтедобычи и может быть использовано при очистке теплообменников на пункте подогрева нефти от парафиновых отложений. Способ очистки теплообменников от парафиновых отложений заключается в том, что очистку производят потоком горячей нефти с выносом нагретого и разжиженного парафина потоком нефти, при этом к теплообменникам подключают линию реверсивной подачи нефти через теплообменники и при увеличении перепада давления между давлением нефти на входе в теплообменники и на их выходе до величины, составляющей от 0,9 до 0,95 от предельно допустимой для данных теплообменников в последние переключают подачу нефти с входа в теплообменники на выход из теплообменников с формированием таким образом реверсивного режима течения нефти, который осуществляют до достижения заданного перепада давления на каждом из теплообменников пункта подготовки нефти, после чего осуществляют переключение подачи нефти на вход теплообменников.
Изобретение относится к области теплоэнергетики и может быть использовано для очистки внутренней поверхности котельных труб тепловых электростанций от отложений и для последующей пассивации этой поверхности.
Группа изобретений относится к области теплоэнергетики и может быть использована для эксплуатационной очистки от отложений внутренних поверхностей котельных труб энергетических котлов: барабанных котлов и котлов-утилизаторов парогазовых установок с последующей пассивацией этих поверхностей.
Изобретение относится к очистке наружной поверхности из алюминия и алюминиевых сплавов аппаратов воздушного охлаждения (далее - АВО). Способ включает обработку поверхности моющим средством и промывку водой, при этом очистку осуществляют в три этапа, на первом и третьем этапах осуществляют струйную промывку поверхности нагретой водой или смесью воды с водяным паром при давлении струи 20-150 бар, а на втором этапе осуществляют струйную обработку поверхности 0,25-1,5% водным раствором кислотного моющего средства, нагретым до температуры 20-60°C с давлением струи 20-150 бар с выдержкой в течение 10-30 минут.

Устройство для проверки герметичности, промывки и определения теплоотдачи автомобильных радиаторов относится к моечному оборудованию и может быть использовано для очистки радиаторов систем охлаждения двигателей внутреннего сгорания.
Изобретение относится к области теплоэнергетики и может быть использовано для очистки, пассивации и поддержания водно-химического режима (ВХР) рабочего водопарового тракта (РВПТ) паросиловых энергоблоков докритических параметров, в том числе парогазовых установок. Предложен способ организации комплексной технологии очистки и пассивации внутренних поверхностей, а также последующего поддержания корректирующего эксплуатационного ВХР РВПТ паросилового энергоблока с использованием средств воздействия на химическое состояние водопаровой среды на каждом из перечисленных этапов указанной комплексной технологии. Отличие в том, что в качестве средств воздействия на химическое состояние водопаровой среды на всех трех этапах указанной комплексной технологии используют один и тот же аминосодержащий химический реагент, оптимальную концентрацию которого в обрабатываемой им среде подбирают индивидуально для каждого из указанных этапов, а оптимальные параметры указанной среды подбирают только для двух первых этапов. 2 з.п. ф-лы.

Изобретение относится к энергетике и может использоваться в энергоустановках для очистки водопарового контура. В предложенном способе очищающий раствор подается в очищаемую часть, а затем сливается, во время или непосредственно после слива очищающего раствора в очищаемую часть, по меньшей мере, в одной ее высокой точке подается пар для промывки, открывается или оставляется открытым, по меньшей мере, один выпуск в нижней точке очищаемой части, пар подается до тех пор, пока он не выйдет из выпуска, в случае нескольких выпусков закрываются те выпуски, из которых выходит пар, и пар подается до тех пор, пока он не выйдет из всех выпусков, после чего пароподающий трубопровод закрывается и все выпуски снова открываются. Изобретение относится также к применению способа в пароэлектростанции, газопаротурбинной установке и, в частности, водопаровом контуре парогенератора-утилизатора. Благодаря предложенному способу уменьшается объем сточных вод. 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 3 ил.

Изобретение относится к технологии химической очистки внутренних полостей теплообменного оборудования и может быть использовано для очистки систем охлаждения двигателей внутреннего сгорания или других агрегатов от накипно-коррозионных отложений. Способ позволяет избежать применения реагентов, оказывающих негативное воздействие на природную среду. Способ включает промывку обрабатываемой полости раствором промывочного реагента при его температуре 50-80°C и периодическую смену направления движения потока через полость, при этом используют раствор, содержащий компоненты в следующем соотношении, мас. %: сульфаминовая кислота - 2-5, ЭБК - 1-1,5, ингибитор коррозии - 0,1-0,2, вода - остальное. Затем осуществляют нейтрализацию раствора промывочного реагента щелочным раствором и противокоррозионную обработку полости путем ее промывки пассивирующим раствором. 1 табл.

Изобретение относится к способам очистки от механических загрязнений и защиты от коррозии внутренних поверхностей технологического оборудования и трубопроводов, в частности при пониженных температурах, и может быть использовано на промышленных предприятиях при пусконаладочных работах, плановых ремонтах, при реконструкциях и новом строительстве. Способ включает гидродинамический режим удаления отложений с помощью реактивного очистного устройства, подачу промывочной жидкости в очистное устройство под высоким давлением, создающим реактивное воздействие формируемыми струями этой жидкости на очищаемую поверхность, вынос потока промывочной жидкости с удаленными отложениями при прямом направлении движения очистного устройства по очищаемой поверхности и при его обратном направлении движения с помощью механизма возвратно-поступательного принципа действия. На этапе очистки от отложений одновременно проводят очистку поверхности от плотно сцепленных с металлом продуктов коррозии и окалины с обеспечением защиты очищаемой поверхности от коррозии. В качестве промывочной жидкости используют раствор при заданном соотношении компонентов. Технический результат: высокая эффективность очистки технологического оборудования и трубопроводов различной конфигурации с одновременной противокоррозионной обработкой в условиях отрицательных температур. 4 н. и 10 з.п. ф-лы, 3 ил., 5 пр.
Изобретение относится к области теплоэнергетики и может быть использовано для предпусковой очистки внутренней поверхности котельных труб тепловых электростанций (ТЭС) от отложений и для последующей пассивации этой поверхности. Способ предпусковой очистки внутренней поверхности котельных труб от отложений заключается в продувке труб перегретым паром с дозированной подачей в него комплексообразующего вещества. Отличие: в качестве комплексообразующего вещества используют комплексное полиаминное соединение (КПС). Достигаемым техническим результатом изобретения является создание единой последовательной технологии предпусковой очистки и пассивации внутренних поверхностей котельных труб от продуктов атмосферной коррозии, обеспечивающей повышение эффективности процесса со снижением коррозионных потерь до нормативной величины.

Изобретение относится к области транспортирования и хранения нефтепродуктов, в частности к очистке внутренних полостей магистральных нефтепроводов и нефтепродуктопроводов от отложений и остатков транспортировавшегося продукта перед сменой вида транспортируемого продукта. Устройство механохимической очистки внутренней полости трубопровода содержит секцию механохимической очистки, секцию хранения растворителя отложений и аккумуляторную секцию. Секция механохимической очистки включает ведущие, прокладочные и чистящие диски, расположенные за ними блок управления, блок передачи местоположения и привод вращения дисков, камеру механохимической активации, образованную чередующимися ведущими, прокладочными, чистящими дисками и вращающимися дисками с подпружиненной полимерной износостойкой щетиной, и содержащую напорную линию растворителя отложений, снабженную форсунками впрыска, дренаж камеры механохимической активации и змеевик подогрева растворителя отложений. За камерой механохимической активации расположены в корпусе насос высокого давления, соединенный с напорной линией растворителя и линией забора растворителя, ведущей к питающей линии насоса высокого давления, и шламовый насос, соединенный с напорной магистралью шлама и магистралью забора растворенных отложений. Секция хранения растворителя отложений включает емкость с чистым растворителем, снабженную гибкой магистралью забора чистого растворителя, соединенной с питающей линией насоса высокого давления. Изобретение обеспечивает высокую степень очистки внутренней поверхности трубопровода от отложений и остатков транспортировавшегося продукта. 3 ил.

Изобретения относятся к теплоэнергетике и могут быть использованы для химической очистки систем энергетических установок и технологического оборудования, в частности систем охлаждения двигателей внутреннего сгорания, теплообменных аппаратов, литейной оснастки, и предназначено для повышения их надежности. В способе, заключающемся в прокачивании моющего раствора через трубопроводы и внутренние полости, в отличие от прототипа, перед очисткой опустошают систему от рабочих жидкостей, готовят два моющих раствора - щелочной, содержащий ПАВ, и кислотный, нагревают растворы до 320…360K, прокачивают поочередно, начиная со щелочного раствора, через трубопроводы и внутренние полости оборудования, при этом прокачивание растворов чередуют с прокачиванием нейтральной жидкости, например воды. Устройство включает трубопроводы, краны или клапаны, емкости, насосы и дополнительно снабжено двумя емкостями для моющих растворов и емкостью с нейтральной жидкостью, а также генератором пульсации давления и скорости. Технический результат от использования изобретений заключается в повышении качества очистки. 2 н. и 17 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение относится к котельной технике и может быть использовано в паровых котлах котельных установок для повышения их экономичности и надежности путем использования в качестве обмывочного агента менее ценного теплоносителя - продувочной воды. Представлен способ очистки поверхностей нагрева экономайзеров паровых котлов, в котором в барабан котла подают питательную воду, которую предварительно нагревают в экономайзере. В качестве обмывочного агента для очистки поверхностей нагрева экономайзера используют продувочную воду, которую отводят из барабана котла и направляют в обмывочный аппарат. Техническим результатом изобретения является повышение экономичности и надежности котельной установки путем замены ценного теплоносителя - воды из внешнего источника под давлением, менее ценным и не вызывающим коррозии теплоносителем. 1 ил.

Изобретение относится к котельной технике и может быть использовано в паровых котлах котельных установок для повышения их экономичности и надежности путем использования в качестве обдувочного агента менее ценного теплоносителя - продувочной воды. Способ очистки конвективных поверхностей нагрева паровых котлов, в котором в котле вырабатывают пар, в горелку котла подают топливо и воздух, который предварительно нагревают в воздухоподогревателе. В качестве обдувочного агента для очистки поверхностей нагрева используют продувочную воду, которую отводят из барабана котла и направляют в обдувочный аппарат. Техническим результатом изобретения является повышение экономичности и надежности котельной установки путем замены ценного теплоносителя - пара, сжатого воздуха, холодной или перегретой воды менее ценным и не вызывающим коррозии теплоносителем- продувочной водой. 1 ил.

Описан концентрат очистителя для системы теплопередачи транспортного средства, включающий алюминиевый компонент, изготовленный способом высокотемпературной пайки в защитной атмосфере, содержащий более чем 15 мас. % средства для снижения температуры замерзания, от 8 до 35 мас. % щавелевой кислоты и азольное соединение, где мас. % базируется на совокупной массе концентрата очистителя, причем концентрат представляет собой однородный раствор. 3 н. и 14 з.п. ф-лы, 6 табл., 32 пр.
Наверх