Способ удаления термически стабильных солей из поглотителей кислотных газов


 


Владельцы патента RU 2562262:

ШЕЛЛ ИНТЕРНЭШНЛ РИСЕРЧ МААТСХАППИЙ Б.В. (NL)

Изобретение относится к регенерации поглотителей кислотных газов, содержащих амин и термически стабильные соли. Способ заключается в смешивании поглотителя кислотных газов со щелочным раствором с образованием смеси со значением рН, превышающим точку эквивалентности рН амина. Далее смесь охлаждают до температуры ниже 50°С. Затем смесь разделяют на регенерированный поглотитель кислотных газов и поток отходов. Регенерированный поглотитель, выделенный из потока отходов, собирают и могут использовать повторно. Поглотитель кислотных газов представляет собой водный аминовый растворитель, предпочтительно раствор диамина. Технический результат: эффективное удаление более высоких концентрации термически стабильных солей из поглотителя с использованием минимального оборудования и низкими потерями поглотителя. 14 з.п. ф-лы, 2 пр., 1 табл.

 

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к регенерации поглотителей кислотных газов, содержащих амин и термически стабильные соли.

Уровень техники

Для удаления SO2 из газовых потоков известно использование способа с регенерируемыми водными аминовыми поглотителями. Поглотитель экспонируется для газового потока с поглощением SO2 из газового потока и с получением обработанного газового потока, обедненного SO2, и отработанного поглотителя, содержащего аминовые соли SO2. Аминовые соли SO2 в отработанном поглотителе разлагаются в регенерационной башне способа до газообразного SO2 и соответствующего свободного основания амина при повышенной температуре, и отгоночный пар проходит вверх по регенерационной колонне, в противотоке с отработанным поглотителем, протекающим вниз.

Однако при промышленных операциях способы захвата кислотных газов испытывают в способах приток и/или генерирование кислот, которые сильнее чем кислоты, для которых конструируют способ удаления. Эти более сильные кислоты образуют соли с аминовым растворителем, которые не могут регенерироваться с помощью пара и называются термически стабильными аминовыми солями (HSAS) или термически стабильными солями (HSS). Если катионы натрия поступают в растворитель, либо с помощью намеренного добавления, либо с помощью непреднамеренных средств, таких как перенос в аэрозоле, натрий, являясь более сильным основанием, чем амин, будет удалять анионы из амина и образовывать HSS.

Если термически стабильные аминовые соли получают возможность накапливаться (аккумулировать), они в конечном счете нейтрализуют весь амин растворителя, делая его неспособным к взаимодействию с компонентом кислотного газа и к его удалению, как предполагалось. Аккумуляция солей натрия может в конечном счете достичь предела их растворимости, вызывая нежелательную преципитацию (осаждение) твердых продуктов в способе. По этой причине, как известно в данной области, средства для удаления термически стабильных аминовых солей либо устанавливают как часть способа, либо они являются доступными по потребности.

Известны различные средства и способы для удаления термически стабильных солей из аминовых растворов для обработки газов. Они включают отгонку свободного амина от соли либо при атмосферном давлении, либо при давлении ниже атмосферного (см., например, "Gas Purification", 5th edition, Arthur Khol, Gulf Publishing Co, 1997, pages 255 до 263). Недостатком отгонки является то, что она является очень энергоемкой. Другие способы включают электродиализ, как описано, например, в патенте США US-A-5292407, и ионный обмен. Ионный обмен описывается, например, в патенте США US-B-6245128. Он описывает восстановление отработанных водных алканоламиновых растворов посредством вступления в контакт отработанного раствора с ионообменной смолой, являющейся сильным основанием. После аккумуляции высокой концентрации ионов на смоле сильно основная ионообменная смола должна быть регенерирована посредством промывки смолы водой с последующим введением в контакт смолы с раствором хлорида натрия в течение времени, достаточного для удаления ионов. Затем смолу снова промывают с последующим введением в контакт смолы с раствором гидроксида натрия для преобразования смолы в гидроксидную форму и еще с одной промывкой смолы. Другие примеры способов удаления термически стабильных солей можно найти, например, в патентах США US-B-4122149; US-B-4113849; US-B-4970344; US-A-5045291; US-B-5292407 и US-B-5368818. Один из недостатков удаления термически стабильных солей посредством электродиализа или посредством ионного обмена заключается в том, что генерируются значительные количества жидких отходов. Другой недостаток заключается в том, что технологические потери аминов являются значительными.

В патенте Великобритании GB-A-1118687 описан способ извлечения аминов из продуктов деградации аминов, где раствор, содержащий продукты деградации аминов, вводят в контакт со щелочным соединением, при таком количестве, что происходит разделение фаз на фазу, обогащенную очищенным амином, и водную фазу, содержащую соль калия. Способ предпочтительно осуществляют при температурах в пределах между 100 и 125°С для свободного образования определенных комплексов аминов. В соответствии с GB-A-1118687, дополнительное преимущество температур в пределах между 100-125°С заключается в том, что на практике аминовые растворы, как правило, имеют температуру, находящуюся в этих пределах, после стадии регенерации, в течение которой разлагаются аминовые соли кислотных газов. Регенерированные растворы не должны охлаждаться или нагреваться для применения этого способа.

Недостаток GB-A-1118687 заключается в том, что требуется отгонка для понижения содержания воды аминового раствора перед тем, как может иметь место взаимодействие со щелочным соединением.

Хотя имеется определенный прогресс в регенерации поглотителей посредством удаления термически стабильных солей, по-прежнему остается потребность в способе, который делает возможным удаление более высоких концентраций термически стабильных солей.

Сущность изобретения

Авторы неожиданно обнаружили теперь, что удаление термически стабильных солей можно эффективно осуществлять посредством смешивания поглотителя со щелочным раствором с последующим разделением фаз. По этой причине настоящее изобретение предусматривает способ регенерации поглотителя кислотных газов, содержащего амин и термически стабильные соли, посредством разделения фаз, включающий а) смешивание поглотителя кислотных газов со щелочным раствором, с образованием смеси с pH, превышающим точку эквивалентности pH амина; b) охлаждение смеси до температуры ниже 50°С; с) разделение смеси на регенерированный поглотитель кислотных газов и поток отходов; d) сбор регенерированного поглотителя кислотных газов, выделенного из потока отходов. Способ имеет низкие потери поглотителя кислотных газов и небольшое разбавление поглотителя, который извлекают в течение способа регенерации. Регенерированный поглотитель может очень легко использоваться повторно в установке извлечения кислотных газов. Способ в соответствии с настоящим изобретением значительно уменьшает генерирование жидких отходов по сравнению с известными способами удаления термически стабильных солей из аминовых поглотителей, такими как ионный обмен или электродиализ. Дополнительное преимущество заключается в том, что способ требует минимального оборудования и инструментов. Другое преимущество заключается в том, что с помощью способа в соответствии с настоящим изобретением можно манипулировать с более высокими концентрациями термически стабильных солей поглотителя.

Подробное описание изобретения

Способ в соответствии с настоящим изобретением имеет целью полное удаление термически стабильных солей (HSS) из поглотителя. Под полным удалением солей подразумевается, что удаляют, по меньшей мере, 70%, по отношению к общему количеству присутствующих солей, более предпочтительно удаляют, по меньшей мере, 90%, еще более предпочтительно, по меньшей мере, 95%. Способ предпочтительно представляет собой загрузочный способ, и его удобно применять при удалении больших объемов термически стабильных солей. Под большим объемом подразумевают, что поглотитель содержит, по меньшей мере, 10% масс. термически стабильных солей в поглотителе, по отношению к общей массе поглотителя и солей, более предпочтительно, по меньшей мере, 15% масс. Количество сульфата, присутствующего в поглотителе кислотных газов предпочтительно находится в пределах от 10 до 25% масс., более предпочтительно в пределах от 10 до 20% масс., еще более предпочтительно в пределах от 13 до 16% масс. по отношению к общей массе поглотителя кислотных газов.

В течение способа по настоящему изобретению, часть амина, присутствующего в исходном поглотителе, может быть потеряна. Кроме того, регенерированный поглотитель кислотных газов может содержать до 5% масс. щелочного металла, более предпочтительно до 3% масс. щелочного металла, еще более предпочтительно до 1% масс. щелочного металла, по отношению к общей массе поглотителя и щелочного металла. Щелочной металл, присутствующий в поглотителе, может присутствовать в виде растворенной сульфатной соли.

Термически стабильные соли (HSS) включают термически стабильные аминовые соли (HSAS) и любую другую неорганическую соль, такую как сульфат натрия, которая не может быть регенерирована с помощью отгонки паром. Термически стабильные аминовые соли (HSAS) определяются как соединения, образующиеся, когда сильная кислота, подобная, например, серной кислоте, хлористоводородной кислоте или фтористоводородной кислоте, нейтрализует аминовую функциональную группу аминового поглотителя. Полученное соединение HSS, как говорят, является термически стабильным, поскольку анион сильной кислоты не может быть отделен от амина посредством отгонки паром. Как правило, имеется ряд источников кислоты, ответственных за повышение концентрации HSS в поглотителе. Одним из источников представляет собой загрязнение кислотным аэрозолем: исходный газ, содержащий кислотный аэрозоль, будет образовывать HSS, когда вступает в контакт с амином. Это можно предотвратить с помощью конструирования установки кондиционирования газа или предварительного скруббера, который может устранять большую часть кислотного аэрозоля до вступления в контакт с амином. Другой источник может представлять собой окисление сульфита и бисульфита. Сульфит и/или бисульфит взаимодействуют с кислородом и производят серную кислоту, которая производит HSS. Третий источник может представлять собой диспропорционирование SO2 до HSS. Когда амин подвергается воздействию высоких концентраций сульфита и/или бисульфита и температур, превышающих 70°С, может происходить диспропорционирование SO2 до HSS.

Целью способа по настоящему изобретению является регенерация поглотителя кислотных газов. Поглотитель кислотных газов предпочтительно представляет собой водный аминовый растворитель, более предпочтительно раствор диамина. Еще более предпочтительно поглотитель кислотных газов представляет собой раствор, содержащий N-(2-гидроксиэтил)пиперазин, или N,N'-бис-(гидроксиэтил)пиперазин, или их сочетание. Количество амина предпочтительно находится в пределах от 15 до 40% масс., более предпочтительно от 20 до 35% масс., еще более предпочтительно от 23 до 27% масс. амина по отношению к общей массе водного аминового растворителя.

В наиболее предпочтительной форме, поглотитель кислотных газов содержит в пределах от 13 до 16% масс. сульфата, в пределах от 23 до 27% масс. амина и в пределах от 57 до 64% масс. воды, в таких количествах, что в целом они составляют 100% масс. С помощью этой композиции поглотителя кислотных газов, наилучшее разделение будет иметь место при температурах ниже 50°С для смеси, образовавшейся после добавления щелочного раствора, с получением максимального количества регенерированного поглотителя кислотных газов.

Способ в соответствии с настоящим изобретением имеет целью полное отделение молекулы амина от аниона посредством нейтрализации аниона с помощью более сильного основания, в данном случае щелочного раствора. Предпочтительно щелочной раствор содержит гидроксид металла Группы I или Группы II, более предпочтительно гидроксид калия или натрия, еще более предпочтительно гидроксид натрия. Гидроксид натрия является наиболее предпочтительным, поскольку, как правило, натрий уже присутствует в системе. Для гидроксида натрия в систему не вводятся новые ионы, что приводит, по меньшей мере, к изменению ионного состава.

pH поглотителя повышается при добавлении щелочного раствора, от его исходного pH, предпочтительно находящегося в пределах pH от 4 до 6, до pH более высокого, чем точка эквивалентности pH амина, присутствующего в поглотителе. Под точкой эквивалентности pH амина подразумевается значение pH, при котором 99% амина находится в форме его свободного основания. Значения рКа и точек эквивалентности (e.point) для ряда аминов приведены ниже.

Амин pKa1 рКа2 e.point
Н-(2-гидроксиэтил)пиперазин 4,3 8,9 10,9
N,N'-бис-(гидроксиэтил)пиперазин 3,9 8,0 10,0
1,4-диазабицикло[2.2.2]октан 3,2 8,9 10,9
2-аминометилпиридн 3,1 8,5 10,5
2-(2-аминоэтил)пиридин 3,8 9,5 11,5

Имеется несколько способов измерения точек эквивалентности, как известно специалисту в данной области, подобных, например, кислотно-щелочному титрованию, колориметрии, кондуктометрии, pH-метрии и амперометрии. Точки эквивалентности аминов, как приведено выше, определяют с использованием кислотно-щелочного титрования.

После нейтрализации анион образует неорганическую соль, а амин - органическое основание. В принципе, это реакция кислотно-щелочной нейтрализации. Следующее далее упрощенное химическое уравнение описывает главную реакцию, в предпочтительном случае, когда термически стабильная соль образуется в реакции амина с соединением серы и щелочной раствор содержит, например, гидроксид натрия:

R N H 3 + H S O 4 + 2 N a O H N a 2 S O 4 + 2 H 2 O + R N H 2                  ( 1 )

Главные продукты химической реакции, описанной уравнением (1), представляют собой водный раствор сульфата натрия и свободное основание амина. Другие возможные побочные продукты, в предпочтительном случае, когда щелочной раствор содержит гидроксид натрия, представляют собой сульфит натрия, хлорид натрия, фторид натрия и тиосульфат натрия, в зависимости от присутствия этих компонентов в необработанном амине.

Реакция, описываемая Уравнением (1), является экзотермической. Генерируемое тепло составляет 44,5 кДж/моль NaOH, в предпочтительном случае, когда в качестве щелочного раствора используют NaOH. Генерируемое тепло составляет 57,6 кДж/моль КОН, в предпочтительном случае, когда в качестве щелочного раствора используют КОН. Щелочной раствор предпочтительно содержит в пределах от 25 до и включая 60% масс. гидроксида металла Группы I или Группы II, более предпочтительно в пределах от 30 до и включая 50% масс. гидроксида металла Группы I или Группы II, по отношению к общей массе раствора.

Распределение между фазами органического амина (продукта) и водной соли (отходов) лучше всего происходит в диапазоне pH между 11 и 12. На нижнем краю этого диапазона это определяется точкой эквивалентности амина и на верхнем краю - пределом растворимости гидроксида натрия в конечной смеси. Таким образом, для улучшения отделения термически стабильных солей от поглотителя кислотных газов pH поглотителя увеличивают посредством добавления щелочного раствора от его исходного pH, предпочтительно находящегося в пределах от 4 до 6, до pH выше точки эквивалентности аминов, присутствующих в поглотителе. Смесь, которая образуется, таким образом, имеет значение pH выше точки эквивалентности pH аминов, присутствующих в поглотителе, предпочтительно pH в пределах от 10 до 13, более предпочтительно в пределах от 11 до 12.

При pH ниже точки эквивалентности амина разделения фаз не происходит. При pH в пределах между 10 и 11 может происходить частичное разделение фаз, при этом часть амина остается связанной HSS и теряется в отходах. При pH выше 13 концентрация гидроксида натрия в конечной смеси является достаточно высокой, чтобы она могла приводить к преципитации твердых продуктов сульфата натрия и гидроксида натрия. Твердая соль может осаждаться в трубных узлах, расположенных после точки инжекции каустической соды. На это может указывать повышение давления, как показывает датчик давления в линии высвобождения подающего насоса. Если ожидается отложение твердых продуктов, линию можно отпаривать с помощью пара низкого давления до тех пор, пока твердые продукты не растворятся. В результате, таким образом, является предпочтительным, чтобы добавление щелочного раствора к поглотителю могло быть ограничено до целевых значений pH в пределах от 11 до 12 для конечной смеси. Если pH выше чем 12 в танк можно вводить дополнительный поглотитель для понижения pH образующейся смеси.

Разделение смеси на органический слой амина и водный раствор соли определяется взаимной растворимостью этих фаз. Эта растворимость является функцией температуры. Для улучшения разделения смеси на две различные фазы смесь должна охлаждаться до температуры ниже 50°С. При температурах выше 50°С существенное разделение на слои для извлечения поглотителя кислотных газов не будет иметь места. Кроме того, является предпочтительным поддерживать температуру выше 15°С. При температурах ниже 15°С имеет место преципитация образующегося сульфата металла группы I или II, поскольку растворимость образующегося сульфатного соединения является низкой. Предпочтительно смесь охлаждают до температуры, находящейся в пределах от 15 до 50°С, более предпочтительно в пределах от 20 до 45°С, еще более предпочтительно от 25 до 40°С. Выше 50°С две фазы разделяются, но растворимость фаз является такой, что значительное количество амина и сульфата натрия присутствуют в фазах неорганических отходов и органического амина соответственно. Таким образом, является более предпочтительным иметь смесь при температуре в пределах от 25 до 40°С.

Разделение смеси на регенерированный поглотитель кислотных газов и поток отходов предпочтительно осуществляют, оставляя смесь в покое в течение, по меньшей мере, 30 минут. Под оставлением в покое подразумевается, что прекращают активное перемешивание в любой форме. После того как смеси оставляют для разделения, предпочтительно в течение, по меньшей мере, 30 минут, видно, как регенерированный поглотитель кислотных газов и водные отходы, содержащие неорганическую соль (соли) металлов Группы I или II, разделяются на две различные фазы растворов. До прохождения 30 минут процесс разделения фаз может не дойти до конца. Предпочтительно оседание имеет место в течение 1 часа - 10 часов, более предпочтительно от 1 часа до 3 часов. По прохождении 10 часов или более может быть, что пересыщенный раствор начинает процесс кристаллизации сульфата натрия, нарушая равновесие жидких фаз. В течение этого времени оседания должны проявляться две фазы: фаза амина предпочтительно 'всплывает' поверх неорганической водной фазы. Это связано с ее более низкой плотностью. По этой причине в лабораторном масштабе две фазы могут разделяться, например, с помощью декантирования. В промышленном масштабе, когда перемешивание предпочтительно имеет место в перемешиваемом танке реактора, регенерированный поглотитель кислотных газов предпочтительно удаляют из реактора посредством его откачивания из боковой стороны танка.

Таким образом, предпочтительно настоящее изобретение предусматривает способ регенерации поглотителя кислотных газов, содержащего амин и термически стабильные соли, посредством разделения фаз, включающий: а) смешивание поглотителя кислотных газов со щелочным раствором, с образованием смеси с pH выше точки эквивалентности pH амина; b) охлаждение смеси до температуры в пределах от 15 до 50°С; с) оставление смеси в покое, чтобы сделать возможным разделение на две различные фазы, в течение, по меньшей мере, 30 минут, две фазы представляют собой регенерированный поглотитель кислотных газов и поток отходов; d) сбор регенерированного поглотителя кислотных газов, выделенного из потока отходов.

Растворимость одной фазы в другой определяется равновесием фаз. Конкретно, хотя продукт амина предпочтительно содержит минимум термически стабильных аминовых солей, он будет содержать малую концентрацию водного раствора сульфата натрия. Под малой концентрацией подразумевается до 6% масс. сульфата натрия. Подобным же образом неорганическая водная фаза (отходов) предпочтительно будет фактически насыщенной солями натрия, но будет также содержать малую концентрацию амина. Под малой концентрацией здесь подразумевается до 10% масс. амина.

Способ работает таким образом, что он имеет целью доведение до максимума удаление сульфата и доведение до минимума потерь амина в неорганической фазе (отходов), сводя при этом к минимуму содержание щелочного металла Группы I или II, удерживаемого в поглотителе кислотных газов.

Способ предпочтительно работает в перемешиваемом танке реактора. Перемешиваемый танк реактора предпочтительно содержит дополнительный контур рециркуляции для дополнительного улучшения смешивания компонентов. Перемешиваемый танк реактора может быть соединен с вспомогательным теплообменником для регулирования температуры содержимого реактора до установленного значения в пределах от 15 до 50°С.

Регенерированный поглотитель кислотных газов, собранный на стадии d) способа, представляет собой аминовый растворитель, предпочтительно содержащий в пределах от 20 до 40% масс. амина, предпочтительно до 6% масс. сульфата натрия и воду. Присутствие соединения металла Группы I или II в поглотителе кислотных газов может увеличить температуру замерзания поглотителя. Это может составить отдельную проблему, когда поглотитель подвергается действию условий низких температур в течение продолжительных периодов времени (например, при выключении установки на зиму).

Таким образом, в некоторых случаях, является преимущественной последующая обработка регенерированного поглотителя кислотных газов для дополнительного уменьшения содержания соединений металлов Группы I или II в нем. В GB-A-1118687 дополнительную переработку осуществляют посредством фильтрования с помощью глины при 20°С. Кроме того, GB-A-1118687 описывает, что дополнительную обработку можно осуществлять с помощью диоксида углерода и охлаждения аминового раствора до 20°С.

Удаление соединений металлов Группы I или Группы II из регенерированного поглотителя кислотных газов можно дополнительно осуществлять на дополнительной стадии е) способа. Предпочтительно эту дополнительную стадию е) можно осуществлять с помощью катионного ионного обмена. Амин в поглотителе кислотных газов находится в форме свободного основания, и в результате он не будет удаляться с помощью центров катионного ионного обмена. Это доводит до максимума эффективность удаления соединений металлов Группы I или Группы II с помощью ионообменника и сводит к минимуму потери растворителя.

Регенерированный поглотитель кислотных газов можно дополнительно обрабатывать на необязательной стадии f) с помощью активированного угля для удаления углеводородов и других примесей, способствующих пенообразованию. Эти примеси, способствующие пенообразованию, как правило, поступают вместе с топочным газом и могут аккумулироваться в поглотителе кислотных газов. Активированный уголь, как правило, представляет собой фильтры или сетки, изготовленные из углеродных волокон, которые обрабатывают химическими функциональными группами для улучшения их сродства с углеводородными молекулами или другими частицами, способствующими пенообразованию. Узлы с активированным углем также могут состоять в картридже, содержащем углеродные шарики, активированные химическими функциональными группами.

Перед регенерацией поглотителя кислотного газа, содержащего термически стабильные соли, можно также осуществлять обработку с помощью активированного угля. В прошлом было обнаружено, что концентрация соединений металлов Группы I или Группы II, предпочтительно концентрация натрия, в поглотителе, в дополнение к другим частицам, содействующим пенообразованию, оказывает воздействие на тенденцию вспенивания поглотителя. По этой причине существует другая возможность объединения стадии е) и стадии f) в одну стадию для устранения проблем с пенообразованием.

Регенерированный поглотитель кислотных газов, собранный на стадии d) способа, может необязательно содержать некоторые частицы сульфатов, которые остаются в суспензии во время регенерации поглотителя, например, из-за неправильной работы системы. Кроме того, некоторое количество частиц может необязательно захватываться топочным газом и аккумулироваться в поглотителе после того, как топочный газ обрабатывают с помощью поглотителя. По этой причине иногда требуется осуществление фильтрования и/или микрофильтрования после способа регенерации на необязательной стадии g). Микрофильтрование включает прохождение растворителя через фильтр с очень малыми размерами пор (как правило, диаметром от 1 до 100 микрометров). Несколько примеров способов фильтрования можно найти в литературе (Gas Purification, 5th Edition, Arthur Kohl, Gulf Pub. Co, 1997, p.242-250).

Следующие далее примеры проиллюстрируют настоящее изобретение.

Пример 1

Количество 10 литров поглотителя кислотного газа, содержащего 20% масс. N,N'-бис-(гидроксиэтил)пиперазина, 2,7% масс. Na+ и 15,1% масс. сульфата в воде, переносят в 20-литровую реакторную емкость из нержавеющей стали. Щелочной раствор, содержащий 50% масс. NaOH, добавляют постепенно для доведения pH до 12. Постоянное перемешивание образующейся смеси во время добавления каустической соды и после этого обеспечивает гомогенность смеси и делает возможной диссипацию генерируемого тепла (максимальную температуру растворителя поддерживают ниже 50°С посредством медленного добавления каустической соды). После достижения pH 12 и температуры 35°С, перемешивание прекращают, и раствору позволяют осесть в течение 4 часов. Органическая фаза, содержащая большую часть амина, образуется и отделяется от водной фазы, содержащей большую часть сульфата натрия. Анализ показывает удаление более 95% сульфата. Органическая фаза содержит большую часть амина при концентрации 40% масс.

Пример 2

Ниже описывается набор экспериментов, которые осуществляют для изучения времени оседания, pH разделения и концентрации HSS на рабочие характеристики способа по настоящему изобретению с точки зрения удаления HSS, потери амина и удерживания натрия.

Эксперименты осуществляют в 500-мл градуированном цилиндре, погруженном в водяную ванну, нагреваемую при 35°С. Это делает возможным поддержание постоянной температуры в течение эксперимента. В этот цилиндр добавляют поглотитель кислотного газа в количестве 400 мл, содержащий сульфат натрия, HSS и N,N'-бис(гидроксиэтил)пиперазин. Затем постепенно добавляют щелочной раствор, содержащий 30 или 50% масс. гидроксида натрия, для доведения pH до желаемой величины, обеспечивая постоянное перемешивание с помощью палочки. В этот момент раствору позволяют осаждаться в течение 1-3 часов, давая возможность для разделения двух фаз. Извлекают образцы из органического слоя поглотителя кислотного газа и из водного слоя. Два шприца, соединенных с иголками, используют для извлечения из боковой стороны цилиндра образцов без физического возмущения фаз. Образцы анализируют на содержание натрия, амина, воды и содержания сульфата.

Экспериментальные условия и результаты всех осуществленных экспериментов показаны ниже в Таблице 1.

Таблица 1 показывает, что для Эксперимента №1 время оседания оказывает малое влияние (или вообще не оказывает) на эффективность удаления сульфата или потери амина, когда остальные рабочие условия поддерживаются постоянными. Это показывает, что равновесие фаз достигается после 1 часа времени оседания.

Сравнение Экспериментов №1 и №2, осуществляемых при pH 11,0 и 11,7 соответственно показывает отсутствие преимуществ с точки зрения эффективности удаления сульфата или потерь амина при условиях более высоких pH. Это можно объяснить тем фактом, что точка эквивалентности для амина находится при значении pH приблизительно 10,0, а это означает, что любая нейтрализация за этой точкой оказывает малое влияние на равновесное возможное фазовое поведение системы. В результате осуществление разделения фаз при pH 11,0 является выгодным при сведении к минимуму удерживания натрия в амине и количества используемой каустической соды.

Эксперименты №2, №3 и №4 обеспечивают сравнительную основу для влияния концентрации HSS на общую эффективность удаления сульфата: чем выше исходная концентрация аминовой термически стабильной соли, тем выше эффективность удаления сульфата. Это согласуется с увеличением ионной силы водной фазы, дающей более сильный эффект 'высаливания' при разделении фаз. В качестве упрощения, ионная сила, как предполагается, пропорциональна общей концентрации сульфата натрия в гомогенной смеси после добавления каустической соды и до разделения фаз. Некоторая доля амина, обработанного с использованием способа по настоящему изобретению, теряется в водной фазе (отходах). Чем выше концентрация ионов, тем ниже процент потерь амина при использовании способа в соответствии с настоящим изобретением.

Таблица 1
Обзор экспериментальных условий и получаемого удаления сульфата, потерь амина и удаления натрия
Номер эксперимента 1 2 3 4 5
рН Единицы рН 11 11 11 11.7 11 11 12
Температура °С 35 35 35 35 35 35 35
Время оседания часы 1 2 3 1 2 2 2
Исходный размер амина Сульфат wt% 12.5 12.5 12.5 12.5 13.4 14.1 16.2
Натрий wt% 1.6 1.6 1.6 1.6 1.4 1.4 2.9
Амин wt% 25 25 25 25 25 24 22
HSS eq/mol 1.29 1.29 1.29 1.30 1.49 1.61 1.64
Используемая каустическая сода NaOH wt% 30 30 30 30 30 30 50
Гомогенная смесь [Na2SO4] wt% 14.7 14.9 14.5 15.0 14.9 15.2 23.0
Удаление сульфата % 70% 69% 70% 69% 76% 80% 95%
Потери амина % 24% 23% 26% 20% 23% 20% 2%
Удаление натрия % -28% -28% -33% -33% -30% -20% 68%

1. Способ регенерации поглотителя кислотных газов, содержащего амин и термически стабильные соли, посредством разделения фаз, включающий
a) смешивание поглотителя кислотных газов со щелочным раствором с образованием смеси со значением рН, превышающим точку эквивалентности рН амина;
b) охлаждение смеси до температуры ниже 50°С;
c) разделение смеси на регенерированный поглотитель кислотных газов и поток отходов;
d) сбор регенерированного поглотителя кислотных газов, выделенного из потока отходов.

2. Способ по п.1, в котором стадию с) осуществляют посредством оставления смеси в покое в течение, по меньшей мере, 30 минут, предпочтительно в пределах от 1 часа до 10 часов, более предпочтительно от 1 часа до 3 часов, чтобы сделать возможным разделение регенерированного поглотителя кислотного газа и потока отходов.

3. Способ по пп.1 или 2, где поглотитель кислотных газов представляет собой водный аминовый растворитель, предпочтительно, раствор диамина, более предпочтительно раствор, содержащий N-(2-гидроксиэтил)пиперазин, или N,N'-бис-(гидроксиэтил)пиперазин, или их сочетание.

4. Способ по пп.1 или 2, в котором поглотитель кислотного газа содержит в пределах от 15 до 40% масс., предпочтительно от 20 до 35% масс., более предпочтительно от 23 до 27% масс. амина по отношению к общей массе поглотителя кислотного газа.

5. Способ по пп.1 или 2, в котором поглотитель кислотного газа содержит в пределах от 10 до 25% масс., более предпочтительно в пределах от 10 до 20% масс., еще более предпочтительно в пределах от 13 до 16% масс. сульфата по отношению к общей массе поглотителя кислотного газа.

6. Способ по п.4, в котором поглотитель кислотного газа содержит в пределах от 13 до 16% масс. сульфата, в пределах от 23 до 27% масс. амина и в пределах от 57 до 64% масс. воды, в таких количествах, что общее количество составляет 100% масс.

7. Способ по пп.1 или 2, в котором щелочной раствор содержит гидроксид металла Группы I или Группы II, предпочтительно гидроксид калия или гидроксид натрия, более предпочтительно гидроксид натрия.

8. Способ по пп.1 или 2, в котором смесь имеет значение рН в пределах от 10 до 13, предпочтительно в пределах от 11 до 12.

9. Способ по пп.1 или 2, в котором перемешивание проводят в перемешиваемом танке реактора.

10. Способ по п.9, в котором перемешиваемый танк реактора дополнительно содержит контур рециркуляции.

11. Способ по пп.1 или 2, в котором смесь охлаждают до температуры в пределах от 20 до 45°С, более предпочтительно в пределах от 25 до 40°С.

12. Способ по пп.1 или 2, в котором верхний слой содержит регенерированный поглотитель кислотного газа и нижний слой содержит поток отходов.

13. Способ по пп.1 или 2, в котором регенерированный поглотитель кислотного газа обрабатывают дополнительно в соответствии со следующей стадией:
e) обработки регенерированного поглотителя кислотного газа с помощью катионного ионного обмена для удаления соединения металла Группы I или Группы II, присутствующего в регенерированном поглотителе.

14. Способ по п.13, в котором регенерированный поглотитель кислотного газа дополнительно обрабатывают в соответствии со следующей стадией:
f) обработки регенерированного поглотителя кислотного газа с помощью активированного угля для удаления, по меньшей мере, углеводородов.

15. Способ по п.14, в котором регенерированный поглотитель кислотного газа дополнительно обрабатывают в соответствии со следующей стадией:
g) пропускания регенерированного поглотителя кислотного газа через установку фильтрования и/или микрофильтрования.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к устройству для сжатия многокомпонентных газов, в частности попутного нефтяного газа, и может быть использовано в нефтегазовой промышленности.

Изобретение относится к способу и устройству для очистки загрязненного внесением диоксидов серы растворителя на основе амина. В загрязненный растворитель вводят соединение калия и окислитель, в результате чего сульфит окисляется в сульфат, при этом окислитель и соединение калия смешивают между собой перед введением в раствор соли аминокислоты.

Изобретение относится к способу очистки дымового газа, насыщенного диоксидом углерода, а также к котельной установке. Котельная установка для реализации способа очистки дымового газа, насыщенного диоксидом углерода, состоит из котла для сжигания топлива в присутствии газа, содержащего кислород, и системы газоочистки, обеспечивающей удаление части примесей из дымового газа, насыщенного диоксидом углерода, образованного в котле, а также устройства сжатия, обеспечивающего сжатие части дымового газа, насыщенного диоксидом углерода, из которого была удалена по меньшей мере часть примесей, и канала подачи диоксида углерода, обеспечивающего подачу по части сжатой части дымового газа, насыщенного диоксидом углерода, из которого была удалена часть примесей в одно устройство газоочистки для использования в нем в качестве рабочего газа.

Изобретение относится к способу извлечения растворителя из декарбонизированного отработанного газа в секции водной промывки поглотительной колонны, декарбонизированный отработанный газ должен иметь диоксид углерода, поглощаемый и удаляемый с помощью контакта пар-жидкость с раствором, поглощающим диоксид углерода, содержащим растворитель, в поглотительной колонне.

Изобретение относится к абсорбционной очистке технологических газов от кислых компонентов с использованием водных растворов алканоламинов. Способ регенерации насыщенного раствора амина включает смешение насыщенного раствора амина с парами сепарации, дегазацию смеси, ее нагрев сконцентрированным регенерированным раствором амина, десорбцию кислых газов с получением кислого газа и регенерированного раствора амина, который подвергают вакуумной сепарации с получением паров сепарации, направляемых на смешение с насыщенным раствором амина, и сконцентрированного регенерированного раствора амина, направляемого на охлаждение и далее на абсорбцию.

Группа изобретений относится к ингибиторам алканоламиновых абсорбентов, используемых для очистки газа от кислых компонентов. Ингибитор получают смешением элементарной серы с алканоламином, выбранным из моноэтаноламина, диэтаноламина или метилдиэтаноламина, в присутствии активатора.

Изобретение относится к области очистки углеводородных газовых смесей от сероводорода. По первому варианту способ включает абсорбцию сероводорода жидкой технологической электропроводящей средой (ЖТЭС), которая может представлять собой, в частности, водный раствор, содержащий галогенид-ионы щелочных или щелочноземельных металлов, в частности хлорид-ионы.

Способ и устройство выветривания и стабилизации нестабильного газоконденсата в смеси с нефтью с абсорбционным извлечением меркаптанов включают две последовательно работающие колонны разделения, снабженные контактными и сливными устройствами, ввод парового орошения в низ и жидкого орошения в верх колонн и вывод стабильных и очищенных остатков с низа колонн.

Изобретение относится к способу и установке очистки природного газа от диоксида углерода и сероводорода и может быть использовано в газоперерабатывающей промышленности.

Охлаждающая система включает систему улавливания углерода, систему охлаждения и устройство управления. Система улавливания углерода предназначена для удаления углеродсодержащего газа из синтез-газа с получением уловленного углеродсодержащего газа.

Изобретение относится к устройству для отделения диоксида углерода. В данном случае устройство для отделения, по существу, содержит узел абсорбции для поглощения дымового газа электростанции, работающей на ископаемом топливе, узел десорбции и теплообменник. Теплообменник с первой стороны подачи соединен через линию обратной связи стороны ввода с узлом десорбции, а со стороны отвода соединен через линию обратной связи стороны отвода с узлом абсорбции. Со второй стороны подачи теплообменник соединен через линию подачи стороны ввода с узлом абсорбции, а со стороны отвода соединен через линию подачи стороны отвода с узлом десорбции. Кроме того, предусмотрена первая обводная линия, посредством которой линия обратной связи стороны ввода соединена с линией подачи стороны отвода, таким образом, что формируется, по меньшей мере, практически замкнутый первый контур с узлом десорбции, и, кроме того, предусмотрена вторая обводная линия, посредством которой линия подачи стороны ввода соединена с линией обратной связи стороны отвода таким образом, что формируется, по меньшей мере, практически замкнутый второй контур с узлом абсорбции. 5 н. и 21 з.п. ф-лы, 2 ил.

Изобретение относится к станции подготовки попутного нефтяного газа, включающей последовательно установленные по меньшей мере один узел компримирования и охлаждения с линией отвода сжатого газа и блок осушки с линиями отвода осушенного газа и газа регенерации. Станция характеризуется тем, что перед блоком осушки газа установлен блок метанирования, который оснащен линией ввода воды и связан с блоком осушки линией подачи водного конденсата, а перед блоком метанирования установлен блок абсорбционного отбензинивания, оснащенный линиями подачи подготовленной нефти и вывода нестабильной нефти. Использование настоящего изобретения позволяет снизить металлоемкость и энергопотребление, уменьшить ассортимент товарных продуктов, увеличить выход нефти. 1 з.п. ф-лы, 1 ил.

Описан способ десорбции CO2 и устройство для осуществления этого способа. Более конкретно, описан способ десорбции CO2 из абсорбционной текучей среды без использования традиционного стриппера, вместо которого используют теплообменник в качестве мгновенного испарителя. Кроме того, описано использование теплоты охлаждения от конденсатора для охлаждения обедненной абсорбционной текучей среды. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 ил.

Изобретение относится к захвату аммиака, присутствующего в газообразных продуктах сгорания, которые удаляются с помощью диоксида углерода в блоке водной промывки, участвующем в технологическом процессе охлажденного аммиака. Блок водной промывки включает по меньшей мере первую и вторую ступени. Способ включает следующие стадии: получение насыщенной CO2 жидкости, содержащей растворенный в жидкости CO2; получение жидкости для водной промывки; объединение насыщенной CO2 жидкости с жидкостью для водной промывки, благодаря чему образуется обогащенная CO2 жидкость для водной промывки, с последующим введением жидкости в блок водной промывки; и приведение упомянутых газообразных продуктов сгорания в контакт с упомянутой обогащенной CO2 жидкостью для водной промывки путем введения обогащенной CO2 жидкости для водной промывки в упомянутый блок водной промывки в каждую первую и вторую ступени; и получение потока газообразных продуктов сгорания со сниженным содержанием аммиака и потока отработанной промывочной воды. Изобретение позволяет улучшить захватит извлечение аммиака из обрабатываемых газообразных продуктов сгорания в абсорбционной системе. 3н. и 13 з.п. ф-лы, 2ил, 4 табл.

Изобретение относится к установке для производства железа прямого восстановления. Установка содержит восстановительную печь 13, устройство 16 удаления кислых газов, устройство 17 для удаления продуктов разложения, обводной контур L11 для байпасирования части бедного растворителя, подлежащего возврату из регенератора в абсорбер и фильтр 41, размещенный в обводном контуре. При этом восстановительная печь 13 предназначена для восстановления железной руды 12а непосредственно в восстановленное железо 12b с использованием высокотемпературного восстановительного газа 11, содержащего водород и моноксид углерода. Устройство 16 удаления кислых газов содержит абсорбер 16а для удаления с помощью абсорбента 15, такого как растворитель на основе аминов, кислых газов (СО2, H2S), содержащихся в отходящем газе 14 восстановительной печи, выпускаемом из восстановительной печи 13, и регенератор 16b для извлечения кислого газа. Устройство 17 для удаления продуктов разложения предназначено для отделения и удаления продукта разложения, содержащегося в абсорбенте 15, используемом посредством циркуляции через абсорбер 16а и регенератор 16b. Изобретение обеспечивает уменьшение количества используемого абсорбента кислых газов, устранение вспенивания, стабилизацию рабочего процесса и подавление коррозии оборудования. 3 з.п.ф-лы, 7 ил.

Изобретение относится к процессам обессеривания газов и может быть использовано в различных отраслях промышленности для очистки газов от сероводорода с одновременным получением серы. Предложен способ очистки газа от сероводорода путем контактирования с балансовым потоком абсорбента на основе хелатных соединений железа с получением очищенного газа, выводимого с установки, и отработанного абсорбента, который редуцируют, дегазируют и осветляют с получением отдува, осветленного абсорбента и суспензии серы. Из последней серу выделяют путем нагрева до температуры выше температуры плавления серы и последующей сепарации. Отдув подают на смешение с очищаемым газом, а обессеренный абсорбент совместно с осветленным абсорбентом и циркулирующим потоком регенерированного абсорбента продувают воздухом. Регенерированный абсорбент разделяют на балансовый и циркулирующий потоки. Отработанный воздух выводят в атмосферу. Техническим результатом является исключение загрязнения очищаемого газа кислородом, предотвращение потерь абсорбента с серой и снижение загрязнения газом отходящего воздуха. 3 з.п. ф-лы, 1 ил.

Настоящее изобретение предлагает систему обработки жидкостью, включающую реактор, где реактор сконструирован так, что он содержит газообразную фазу и водную фазу, обе фазы, контактирующие с агетерогенным катализатором гидрогенации, иммобилизованным или суспендированным внутри водной фазы, где газообразная фаза включает водород и где водная фаза включает (i) раствор аминов; и (ii) соединения нитрозамина и/или нитрамина, полученные в результате способов десульфуризации газа с помощью аминов. Изобретение дополнительно относится к способу деструкции in situ соединений в водной фазе из системы газоочистителя, где способ включает контактирование водной фазы с газообразной фазой, включающей водород и гетерогенный катализатор, где водная фаза содержит (i) раствор аминов; и (и) соединения нитрозамина и/или нитрамина, полученные в результате десульфуризации газа с помощью аминов. 2 н. и 19 з.п. ф-лы, 5 ил.

Сначала в первом процессе абсорбции абсорбируют диоксид углерода при введении в контакт подводимого содержащего диоксид углерода природного газа с первым обводным потоком растворителя. При этом образуется обедненный диоксидом углерода природный газ и обогащенный диоксидом углерода растворитель. Затем в процессе сжигания сжигают обедненный диоксидом углерода природный газ, причем образуется содержащий диоксид углерода отработавший газ. После этого во втором процессе абсорбции абсорбируют диоксид углерода при введении в контакт подводимого содержащего диоксид углерода отработавшего газа со вторым обводным потоком растворителя. При этом образуется очищенный от диоксида углерода отработавший газ и обогащенный диоксидом углерода растворитель. В заключение в процессе десорбции сводят первый обводной поток и второй обводной поток обогащенного диоксидом углерода растворителя и десорбируют диоксид углерода посредством подачи тепловой энергии, причем образуется обедненный диоксидом углерода растворитель. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 ил.

Изобретение может быть использовано в химической области и в области цветной металлургии. Способ очистки отходящих газов титано-магниевого производства включает обработку отходящих газов смесью щелочного реагента с водным раствором карбамида. Отходящие газы подвергают двухступенчатой очистке. На второй ступени отходящие газы противоточно обрабатывают смесью водного раствора гидроксида натрия с водным раствором карбамида, при этом водный раствор карбамида вводят в водный раствор гидроксида натрия в количестве, выше стехиометрии на 20-60%. Полученную смесь циркулируют в циркуляционном контуре бак-насос-скруббер до остаточной концентрации гидроксида натрия, равной 20-40 г/дм3, и удаляют отработанный раствор, насыщенный по хлориду натрия из циркуляционного контура. Изобретение позволяет уменьшить затраты в процессе очистки отходящих газов титано-магниевого производства, снизить содержание гипохлорита натрия и активного хлора, повысить срок службы оборудования за счет исключения абразивного износа. 2 з.п. ф-лы, 2 пр.

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Осуществляют обработку топочного газа от энергоустановки на биомассе для получения газа с объемной концентрацией диоксида углерода более 85%. Обработанный газ поступает в замкнутое пространство. Замкнутым пространством является теплица или парник. Обработка вредителей осуществляется по режиму I или режиму II или их комбинации. Режим I: непрерывная аэрация в период перелога. Режим II: непрерывная аэрация каждые 2-10 часов от 3 до 10 раз. Давление газа составляет 0,110-0,140 МПа, концентрация - 50-90%. Система содержит устройство обработки дыма, емкость для хранения обработанного дыма, блок управления, датчики контроля давления и концентрации диоксида углерода. Обеспечивается повышение эффективности и безопасности регулирования численности вредителей. 2 н. и 9 з.п. ф-лы, 1 ил.
Наверх