Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена



Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена
Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена

 


Владельцы патента RU 2577252:

Открытое акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (RU)

Изобретение относится к металлоорганической химии, в частности к способу производства карбенового комплекса рутения, который является катализатором полимеризации циклических олефинов, в частности дициклопентадиена. Трифенилфосфиновый комплекс рутения подвергают взаимодействию с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане в присутствии неорганической кислоты при нагревании до температуры 65-100°С в инертной атмосфере. После удаления кислоты к полученному комплексу (3-фенилинденилид-1-ен)RuCl2(РРh3)2 добавляют хлороформенный аддукт, выбранный из группы: 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин, 3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин, 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин. Смесь нагревают до температуры 60-80°С и перемешивают в течение 2-3 ч в инертной атмосфере. Полученную смесь последовательно подвергают взаимодействию с пиридином при комнатной температуре, а затем при температуре 60-80°С с соответствующим N-замещенным 2-винилбензиламином. Изобретение обеспечивает повышение экологической безопасности технологии, в частности снижение взрыво-, пожароопасности и токсической нагрузки, упрощение технологии и сокращение времени на получение готового продукта за счет исключения промежуточных стадий выделения и очистки интермедиатов. 59 пр.

 

Изобретение относится к металлоорганической химии, в частности к способу производства карбенового комплекса рутения, который является катализатором полимеризации циклических олефинов, в частности дициклопентадиена (ДЦПД).

В US 2005261451 А, 24.11.2005 представлен ряд структур с контролируемой каталитической активностью, схемы синтеза которых основаны на катализаторе Граббса

второго поколения (GrII) и на его пиридиновом производном (GrIII), при этом GrII либо GrIII обрабатывается хелатирующим олефином в хлористом метилене при комнатной температуре или нагревании до 40°С:

Способ получения GrIII основан на обработке GrII пиридином. Получение GrIII как основы для синтеза катализаторов дополнительно усложняет процесс, добавляя новую стадию, на которой теряется около 15% рутения. M.S. Sanford, J.A. Love, R.H. Grubbs. A versatile precursor for the synthesis of rutherium olefin metathesis catalysts, Organometallics, 2001, v. 20, p. 5314-5318.

Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта, который составляет от 50 до 65%, исходя из GrI. Это обусловлено многостадийностью синтеза и несовершенством методики: использованием хлорида меди для связывания трициклогексилфосфина и хлористого метилена - низкокипящего растворителя, не позволяющего в обычных условиях поднять температуру реакционной смеси выше 40°С.

Дорогостоящие GrI и GrII могут быть заменены на их более дешевые инденилиденовые аналоги: In(I.2), который быстро и с высоким выходом синтезируется при проведении реакции в диоксане или тетрагидрофуране (пат. WO 2010037550 A1, ЕР 2280033), и In(II.2), при этом синтез может проводиться в одном реакторе без выделения промежуточных продуктов.

Известен также синтез инденилиденового аналога комплекса GrIII из комплекса In(I.1) без выделения промежуточного In(II.1):

Urbina-Blanco, Cesar A. et al., Design and synthesis of ruthenium indenylidene-based catalysts for olefin metathesis. Chem. Commun., 2011, v. 47, p. 5022-5024).

Общим недостатком данных способов является использование неустойчивого на воздухе и неудобного в обращении свободного карбена H2IMes.

Наиболее близким к заявляемому способу является способ получения рутениевого катализатора полимеризации дициклопентадиена - RU 2462308 С1, 27.09.2012, ЕР 2280033 В1, 17.03.2011, включающий следующие стадии ведения процесса. Первая стадия - синтез инденилиденового комплекса In(I.2) по следующей схеме:

Вторая стадия включает последовательную обработку In(I.2) N-гетероциклическим карбеновым лигандом [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорметилимидазолидином, H2IMes(H)CCl3] и соответствующим 2-винилбензиламином с образованием целевого продукта, и осуществляется по следующей схеме:

Недостатком данного способа является двухстадийность процесса с необходимостью выделения In(I.2) и применение в качестве промежуточного вспомогательного лиганда дорогостоящего, токсичного и неустойчивого на воздухе трициклогексилфосфина.

Техническая задача, решаемая заявленным изобретением, заключается в разработке упрощенного, осуществляемого в одном реакционном сосуде, способа получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена с раскрытием цикла, с общей формулой:

где Ar - 2,4,6-триметилфенил, 2,6-диметилфенил или 2,6-диизопропилфенил и L - заместитель, выбранный из группы:

Технический результат от реализации изобретения заключается в повышении экологической безопасности технологии, в частности, снижении взрыво-, пожароопасности и токсической нагрузки, упрощении технологии и сокращении времени на получение готового продукта за счет исключения промежуточных стадий выделения и очистки интермедиатов.

Технический результат достигается тем, что трифенилфосфиновый комплекс дихлорида рутения подвергают взаимодействию с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане в присутствии неорганической кислоты при нагревании до температуры 65-100°С в инертной атмосфере, затем кислоту удаляют и к полученному комплексу (3-фенилинденилид-1-ен)RuCl2(PPh3)2 добавляют хлороформенный аддукт, выбранный из группы:

1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин,

1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин,

1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин,

смесь нагревают до температуры 60-80°С и перемешивают в течение 2-3 ч в инертной атмосфере, после чего смесь последовательно подвергают взаимодействию с пиридином при комнатной температуре, а затем при температуре 60-80°С с N-замещенным 2-винилбензил амином, где L выбран из группы:

Способ осуществляют в одном реакторе в инертной атмосфере по следующей схеме:

где Ar - 2,4,6-триметилфенил, 2,6-диметилфенил или 2,6-диизопропилфенил и L - заместитель, выбранный из группы:

Хлорид рутения(III) взаимодействует с трифенилфосфином, образуя трифенилфосфиновый комплекс хлорида рутения. Последний взаимодействует с 1,1-дифенилпропинолом, образуя инденилиденовый комплекс рутения с трифенилфосфиновыми лигандами In(I.1). Далее In(I.1) вводят в реакцию с хлороформенным аддуктом имидазола, образуя комплекс второго поколения In(II.1). Комплекс In(II.1) взаимодействует с пиридином, образуя комплекс третьего поколения In(III), который затем обрабатывают N-замещенным 2-винилбензиламином.

Этап 1 осуществляют при кипячении хлорида рутения(III) с трифенилфосфином в растворителе, выбранном из ряда низших алифатических спиртов или их смесей, предпочтительно в этаноле или метаноле. Стадии 2-5 проводят в растворителе, выбранном из ряда простых, линейных или циклических, эфиров или диэфиров или их смесей, предпочтительно в 1,4-диоксане, тетрагидрофуране.

Этап 2 осуществляют при нагревании трифенилфосфинового комплекса хлорида рутения с 1,1-дифенилпропин-1-олом в присутствии кислого катализатора, предпочтительно летучей минеральной кислоты, наиболее предпочтительно хлористого водорода.

Этап 3 осуществляют при нагревании комплекса In(I.1) с 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорметилимидазолидином (H2IMes(H)CCl3).

Этап 4 осуществляют при обработке комплекса In(II.1) пиридином при комнатной температуре.

Этап 5 осуществляют при нагревании комплекса In(III) с соответствующим N-замещенным 2-винилбензил амином.

Этап 6 - выделение продукта стандартными методами: перекристаллизацией, экстракцией или колоночной хроматографией.

Выход целевого продукта составляет 70% и более.

Изобретение поясняется следующими примерами.

Пример 1

Синтез катализатора проводят в условиях, исключающих попадание влаги и воздуха в реакционную систему. Используют технику и реакторы Шленка, подсоединенные к вакуумной системе и линии сухого аргона или азота. Растворители: метанол, диэтиловый эфир, диоксан, гексан, пиридин абсолютируют по стандартным методикам и хранят в инертной атмосфере. Чистоту катализаторов оценивают на основании спектров протонного магнитного резонанса (ЯМР 1Н) и(или) тонкослойной хроматографии ТСХ (гексан-этилацетат).

В колбу Шленка на 100 мл помещают 1,3 г (5,3 ммоль) хлорида рутения(III) гидрата и 8,4 г (31,8 ммоль) трифенилфосфина, заполняют аргоном. Добавляют 65 мл метанола, и кипятят в атмосфере аргона в течение 4 ч при перемешивании. Охлаждают до комнатной температуры и удаляют жидкую фазу. К твердому остатку добавляют 1,5 г (7,2 ммоль) 1,1-дифенил-2-пропин-1-ола, 50 мл диоксана и 1,2 мл (4,8 ммоль) 4 М раствора HCl в диоксане, перемешивают в течение 0,5 ч при температуре 100°С. Далее реакционную смесь упаривают на 50%, потери компенсируют свежим растворителем. Затем добавляют 3,8 г (9 ммоль) 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидина и перемешивают в течение 3 ч при температуре 70°С в инертной атмосфере. Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 4,3 мл (53 ммоль) пиридина, перемешивают в течение 1 ч, после чего добавляют 2,5 г (13,3 ммоль) 2-(N,N-диэтиламинометил)стирола (N5) и перемешивают в течение 1 ч при температуре 70°С в инертной атмосфере. После обработки реакционной смеси получают 2,5 г (3,8 ммоль, 72%) чистого [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтиламинометилфенилметилен)рутения в виде светло-зеленого порошка, чистого по ТСХ. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц), δН, м.д.: 18,73 (1Н, с); 7,41-7,53 (1Н, м); 7,08-7,18 (1H, м); 7,03 (4Н, с); 6,91-6,99 (1H, м); 6,54-6,63 (1H, м); 4,25 (2Н, уш. с); 3,95-4,16 (4Н, м); 2,87-3,04 (2Н, м); 2,67 (6Н, уш. с); 2,44 (3Н, уш. с); 2,35 (9Н, уш. с); 1,96-2,10 (2Н, м); 0,47 (6Н, т, J=7,0 Гц). Элементный анализ: для C33H43Cl2N3Ru вычислено С (60,63%), Н (6,63%), N (6,43%); найдено С (60,69%), Н (6,71%), N (6,32%).

Пример 2

В колбу Шленка на 250 мл помещают 1,3 г (5,3 ммоль) хлорида рутения(III) гидрата и 8,4 г (31,8 ммоль) трифенилфосфина, заполняют аргоном. Добавляют 65 мл этанола и кипятят в атмосфере аргона в течение 4 ч при перемешивании. Охлаждают до комнатной температуры и удаляют жидкую фазу. К твердому остатку добавляют 1,5 г (7,2 ммоль) 1,1-дифенил-2-пропин-1-ола, 125 мл ТГФ и 1,6 мл (4,8 ммоль) 3 М раствора HCl в диэтиловом эфире и перемешивают в течение 3 ч при температуре 65°С. Далее реакционную смесь частично упаривают для удаления HCl, потери компенсируют свежим растворителем. Затем добавляют 3,8 г (9 ммоль) 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидина и перемешивают в течение 3 ч при температуре 60°С в инертной атмосфере. Смесь охлаждают до комнатной температуры, добавляют 4,3 мл (53 ммоль) пиридина, перемешиваютв течение 1 ч, после чего добавляют 2,2 г (13,3 ммоль) 2-(N,N-диметиламинометил)стирола (N1) и перемешивают в течение 3 ч при температуре 60°С в инертной атмосфере. После обработки реакционной смеси получают 2,2 г (3,6 ммоль, 67%) чистого [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диметиламинометилфенилметилен)рутения в виде темно-зеленого порошка, чистого по ТСХ. Спектр 1Н ЯМР (CD2Cl2, 300 МГц), δН, м.д.: 18,58 (1H, с); 7,38-7,50 (1H, м); 7,08-7,18 (1H, м); 6,88-7,00 (5Н, м); 6,59-6,68 (1Н, м); 4,01 (6Н, уш. с); 2,00-2,90 (18Н, м); 1.75 (6Н, с). Элементный анализ: для C31H39Cl2N3Ru вычислено С (59,51%), Н (6,28%), N (6,72%); найдено С (59,63%), Н (6,44%), N (6,59%).

Пример 3

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N4. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-бутиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 55%. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 600 МГц), δН, м.д.: 18,77 (1H, с); 7,47 (1H, т, J=6,14 Гц, J=8,18 Гц); 7,12 (1H, т, J=6,14 Гц, J=8,18 Гц); 6,8-7.2 (4H, м); 6,97 (1H, д, J=6,14 Гц); 6,60 (1H, д, J=6,14 Гц); 5,39 (1H, д, J=14,3 Гц), 3,85-4.22 (4Н, м.); 3,17 (1H, м.); 3,85-4.22 (4Н, м); 3,04-2,3 (17Н, м); 2,01-1,90 (4Н, м);1,72 (3Н, уш. с); 1,60 (2Н, уш. с); 1,14-1,09 (4Н, м); 0,71 (3Н, т, J=8,1 Гц). Элементный анализ: для C34H45Cl2N3Ru вычислено С (61,16%), Н (6,79%), N (6,29%); найдено С (61,20%), Н (6,88%), N(6,15%).

Пример 4

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N14. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 69%. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 600 МГц), δН, м.д.: 18,74 (1Н, с); 7,44 (1H, т, J=6,13 Гц, J=8,18 Гц); 7.28 (5Н, м); 7,14 (1H, т, J=6,13 Гц, J=8,18 Гц); 6,95-7.10 (5Н, м); 6,88 (1H, д, J=6,13 Гц); 6,73 (1Н, д, J=6,13 Гц); 4,14 (4Н, уш. с); 2,20-2,45 (18Н, уш. с); 1,81 (3Н, уш. с); 1,52 (2Н, уш. с). Элементный анализ: для C37H43Cl2N3Ru вычислено С (63,33%), Н (6,18%), N (5,99%); найдено С (63,41%), Н (6,37%), N (5,83%).

Пример 5

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидина взят 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 67%. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц), δН, м.д.: 18,63 (1Н, с); 7,40-7,48 (1Н, м); 7,30-7,37 (2Н, м); 7,19 (4Н, м); 7,05-7,13 (1H, м); 6,91-6,99 (1H, м); 6,51-6,59 (1H, м); 4,20 (2Н, уш. с); 3,97-4,18 (4Н, м); 2,83-3,00 (2Н, м); 2,70 (6Н, уш. с); 2,40 (6Н, уш. с); 1,92-2,06 (2Н, м); 0,46 (6Н, т, J=7,3 Гц). Элементный анализ: для C31H39Cl2N3Ru вычислено С (59,51%), Н (6,28%), N (6,72%); найдено С (59,66%), Н (6,39%), N (6,61%).

Пример 6

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N1, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диметиламинометилфенилметилен)рутений в виде салатового порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 36%. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 600 МГц), δН, м.д.: 18,60 (1H, с); 7,45-7,60 (2Н, м); 7,37-7,43 (1Н, м); 7,28-7,37 (4Н, м); 7,07-7,12 (1H, м); 6,91-6,95 (1Н, м); 6,49-6,54 (1H, м); 2,77-4,44 (10Н, м); 1,99 (6Н, уш. с); 0,57-1,53 (24Н, м). Элементный анализ: для C37H51Cl2N3Ru вычислено С (62,61%), Н (7,24%), N (5,92%); найдено С (62,79%), Н (7,37%), N (5,81%).

Пример 7

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N19. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро(о-1-пиперидинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 52%. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц), δН, м.д.: 18,68 (1Н, с); 7,38-7,44 (1H, м); 7,06-7,12 (1H, м); 7,01 (4Н, уш. с), 6,95-7,01 (1Н, м); 6,60-6,66 (1Н, м); 4,49 (2Н, уш. с); 4,07 (4Н, уш. с); 2,19-2,73 (22Н, м); 1,41-1,66 (6Н, м). Элементный анализ: для C34H43Cl2N3Ru вычислено С (61,34%), Н (6,51%), N (6,31%); найдено С (61,41%), Н (6,64%), N (6,25%).

Пример 8

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N17. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-1-пирролидинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 65%. Спектр 1Н ЯМР (CD2Cl2, 400 МГц), δН, м.д.: 18,78 (1Н, с); 7,45-7,51 (1H, м); 7,14-7,20 (1Н, м); 7,02 (4Н, уш. с), 6,94-6,99 (1H, м); 6,66-6,71 (1Н, м); 4,21 (2Н, уш. с); 4,07 (4Н, уш. с); 2,65-2,73 (2Н, м); 2,47 (12Н, уш. с); 2,38 (6Н, уш. с); 2,04-2,13 (2Н, м); 1,40-1,49 (2Н, м); 1,21-1,32 (2Н, м). Элементный анализ: для C33H41Cl2N3Ru вычислено С (60,82%), Н (6,34%), N (6,45%); найдено С (60,98%), Н (6,47%), N (6,26%).

Пример 9

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N21. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-4-морфолинометилфенилметилен)рутений в виде синевато-зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 27%. Спектр 1Н ЯМР (CD2Cl2, 400 МГц), δН, м.д.: 18,88 (1H, с); 7,42-7,48 (1H, м); 7,17-7,23 (1H, м); 7,05 (4Н, уш. с), 7,01-7,04 (1H, м); 6,58-6,63 (1Н, м); 4,08 (6Н, уш. с); 3,49-3,56 (2Н, м); 3,11-3,19 (2Н, м); 2,95-3,04 (2Н, м); 2,33-2,64 (18Н, м); 1,96-2,02 (2Н, м). Элементный анализ: для C33H41Cl2N3ORu вычислено С (59,36%), Н (6,19%), N (6,29%); найдено С (59,53%), H (6,32%), N (6,11%).

Пример 10

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N2. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-этиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 67%. Спектр 1Н ЯМР (CD2Cl2, 400 МГц), δН, м.д.: 18,70 (1H, с); 7,46-7,53 (1Н, м); 6,86-7,25 (6Н, м); 6,58-6,63 (1H, м); 5,23 (1Н, д, J=13,9 Гц); 4,04 (4Н, уш. с); 3,15-3,26 (1Н, м); 2,92 (1H, д, J=13,9 Гц); 2,28-2,84 (15Н, м); 1,87-2,14 (4Н, м); 1,61 (3Н, с); 0,46 (3Н, т, J=7,3 Гц). Элементный анализ: для C32H41Cl2N3Ru вычислено С (60,09%), Н (6,46%), N (6,57%); найдено С (60,22%), Н (6,56%), N (6,44%).

Пример 11

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N8. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 61%. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 300 МГц), δН, м.д.: 18,75 (1Н, с); 7,41-7,51 (1H, м); 6,95-7,13 (6Н, м); 6,53-6,63 (1H, м); 5,34 (1H, д, J=13,7 Гц); 3,93-4,14 (4Н, м); 3,91-3,98 (1H, м); 3,35-3,41 (1Н, м); 2,96-3.14 (6Н, м); 2.19-2.58 (18Н, м); 1.81 (3Н, с). Элементный анализ: для C33H43Cl2N3ORu вычислено С (59,18%), Н (6,47%), N (6,27%); найдено С (59,33%), Н (6,61%), N (6,13%).

Пример 12

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N12. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-фениламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по данным ТСХ и ЯМР. Выход 31%. Спектр 1Н ЯМР (CDCl3, 400 МГц), δН, м.д.: 18,83 (1Н, с); 7,47-7,53 (1H, м); 7,02-7,24 (9Н, м); 6,85-6,89 (1H, м); 6,68-6,71 (1Н, м); 6,65-6,68 (1Н, м); 6,12 (1H, д, J=2,8 Гц); 4,01-4,10 (2Н, м); 3,83-3,92 (2Н, м); 3,46 (1H, д, J=2,8 Гц); 2,84 (3H, с); 2,71 (3H, с); 2,41 (3H, с); 2,36 (3H, с); 2,19 (3H, с); 2,06 (3H, с); 1,96 (3H, с). Элементный анализ: для C36H41Cl2N3Ru вычислено С (62,87%), Н (6,01%), N (6,11%); найдено С (63,03%), Н (6,20%), N (5,97%).

Пример 13

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N3. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-пропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 59%. Элементный анализ: для C33H43Cl2N3Ru вычислено С (60,63%), Н (6,63%), N (6,43%); найдено С (60,77%), Н (6,89%), N (6,29%).

Пример 14

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N6. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-пропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 52%. Элементный анализ: для C34H45Cl2N3Ru вычислено С (61,16%), Н (6,79%), N (6,29%); найдено С (61,27%), Н (6,93%), N (6,13%).

Пример 15

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N7. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-дипропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 52%. Элементный анализ: для C35H47Cl2N3Ru вычислено С (61,66%), Н (6,95%), N (6,16%); найдено С (61,77%), Н (7,12%), N (6,04%).

Пример 16

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N9. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 55%. Элементный анализ: для C34H45Cl2N3ORu вычислено С (59,73%), Н (6,63%), N (6,15%); найдено С (59,81%), Н (6,79%), N (5,99%).

Пример 17

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N10. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пропил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 47%. Элементный анализ: для C35H47Cl2N3ORu вычислено С (60,25%), Н (6,79%), N (6,02%); найдено С (60,34%), Н (6,98%), N (5,89%).

Пример 18

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N11. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-ди-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 33%. Элементный анализ: для C35H47Cl2N3O2Ru вычислено С (58,90%), Н (6,64%), N (5,89%); найдено С (59,11%), H (6,86%), N (5,72%).

Пример 19

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N13. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-фениламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 32%. Элементный анализ: для C37H43Cl2N3Ru вычислено С (63,33%), Н (6,18%), N (5,99%); найдено С (63,49%), Н (6,36%), N (5,82%).

Пример 20

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N15. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 64%. Элементный анализ: для C38H45Cl2N3Ru вычислено С (63,77%), Н (6,34%), N (5,87%); найдено С (63,88%), Н (6,48%), N (5,79%).

Пример 21

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N16. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пропил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 57%. Элементный анализ: для C39H47Cl2N3Ru вычислено С (64,19%), Н (6,49%), N (5,76%); найдено С (64,26%), Н (6,65%), N (5,69%).

Пример 22

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N18. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро[о-2-(2,3-дигидро-1H-изоиндолил)-метилфенилметилен]рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 44%. Элементный анализ: для C37H41Cl2N3Ru вычислено С (63,51%), Н (5,91%), N (6,01%); найдено С (63,69%), Н (6,11%), N (5,83%).

Пример 23

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 2-винилбензиламина N5 взят 2-винилбензиламин N20. Получен катализатор [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро[о-2-(1,2,3,4-тетрагидроизохинолинил)метилфенилметилен]рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 39%. Элементный анализ: для C38H43Cl2N3Ru вычислено С (63,95%), Н (6,07%), N (5,89%); найдено С (64,12%), Н (6,24%), N (5,73%).

Пример 24

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N2, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-этиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 64%. Элементный анализ: для C30H37Cl2N3Ru вычислено С (58,91%), Н (6,10%), N (6,87%); найдено С (59,00%), Н (6,17%), N (6,75%).

Пример 25

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N3, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-пропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 58%. Элементный анализ: для C31H39Cl2N3Ru вычислено С (59,51%), Н (6,28%), N (6,72%); найдено С (59,59%), Н (6,44%), N (6,61%).

Пример 26

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N4, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-бутиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 51%. Элементный анализ: для C32H41Cl2N3Ru вычислено С (60,09%), Н (6,46%), N (6,57%); найдено С (60,22%), Н (6,57%), N (6,46%).

Пример 27

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N6, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-пропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 48%. Элементный анализ: для C32H41Cl2N3Ru вычислено С (60,09%), Н (6,46%), N (6,57%); найдено С (60,12%), Н (6,53%), N (6,49%).

Пример 28

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N7, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-дипропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 53%. Элементный анализ: для C33H43Cl2N3Ru вычислено С (60,63%), Н (6,63%), N (6,43%); найдено С (60,76%), Н (6,78%), N (6,32%).

Пример 29

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N8, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 59%. Элементный анализ: для C31H39Cl2N3ORu вычислено С (58,03%), Н (6,13%), N (6,55%); найдено С (58,20%), Н (6,29%), N (6,41%).

Пример 30

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N9, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 57%. Элементный анализ: для C32H41Cl2N3ORu вычислено С (58,62%), Н (6,30%), N (6,41%); найдено С (58,82%), Н (6,48%), N (6,23%).

Пример 31

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N10, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пропил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 41%. Элементный анализ: для C33H43Cl2N3ORu вычислено С (59,18%), Н (6,47%), N (6,27%); найдено С (59,33%), H (6,64%), N (6,09%).

Пример 32

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N11, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-ди-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 36%. Элементный анализ: для C33H43Cl2N3O2Ru вычислено С (57,80%), Н (6,32%), N (6,13%); найдено С (57,93%), Н (6,47%), N (5,95%).

Пример 33

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N13, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-фениламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 27%. Элементный анализ: для C35H39Cl2N3Ru вычислено С (62,40%), Н (5,84%), N (6,24%); найдено С (62,44%), Н (5,91%), N (6,13%).

Пример 34

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N14, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 63%. Элементный анализ: для C35H39Cl2N3Ru вычислено С (62,40%), Н (5,84%), N (6,24%); найдено С (62,49%), Н (5,98%), N (6,02%).

Пример 35

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N15, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 65%. Элементный анализ: для C36H41Cl2N3Ru вычислено С (62,87%), Н (6,01%), N (6,11%); найдено С (63,01%), Н (6,22%), N (5,97%).

Пример 36

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N16, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пропил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 61%. Элементный анализ: для C37H43Cl2N3Ru вычислено С (63,33%), Н (6,18%), N (5,99%); найдено С (63,47%), Н (6,35%), N (5,85%).

Пример 37

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N17, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-1-пирролидинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 59%. Элементный анализ: для C31H37Cl2N3Ru вычислено С (59,70%), Н (5,98%), N (6,74%); найдено С (59,81%), Н (6,14%), N (6,63%).

Пример 38

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N18, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-2-(2,3-дигидро-1H-изоиндолил)метилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 51%. Элементный анализ: для C35H37Cl2N3Ru вычислено С (62,59%), Н (5,55%), N (6,26%); найдено С (62,77%), Н (5,66%), N (6,12%).

Пример 39

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N20, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-2-(1,2,3,4-тетрагидроизохинолинил)метилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 35%. Элементный анализ: для C35H37Cl2N3Ru вычислено С (63,06%), Н (5,73%), N (6,13%); найдено С (63,19%), Н (5,81%), N (5,98%).

Пример 40

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N2, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-этиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 39%. Элементный анализ: для C38H53Cl2N3Ru вычислено С (63,05%), Н (7,38%), N (5,81%); найдено С (63,29%), Н (7,51%), N(5,69%).

Пример 41

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N3, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-пропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 34%. Элементный анализ: для C39H55Cl2N3Ru вычислено С (63,48%), Н (7,51%), N (5,69%); найдено С (63,61%), Н (7,64%), N (5,53%).

Пример 42

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N4, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-бутиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 25%. Элементный анализ: для C40H57Cl2N3Ru вычислено С (63,90%), Н (7,64%), N (5,59%); найдено С (64,07%), Н (7,77%), N (5,43%).

Пример 43

Осуществляют аналогично примеру 1, но вместо 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидина взят 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометил имидазолидин. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-диэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 37%. Элементный анализ: для C39H55Cl2N3Ru вычислено С (63,48%), Н (7,51%), N (5,69%); найдено С (63,63%), Н (7,69%), N (5,52%).

Пример 44

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N6, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-пропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 22%. Элементный анализ: для C40H57Cl2N3Ru вычислено С (63,90%), Н (7,64%), N (5,59%); найдено С (64,02%), Н (7,71%), N (5,40%).

Пример 45

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N7, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-дипропиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 29%. Элементный анализ: для C41H59Cl2N3Ru вычислено С (64,30%), Н (7,76%), N (5,49%); найдено С (64,52%), Н (7,80%), N (5,35%).

Пример 46

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N8, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 33%. Элементный анализ: для C39H55Cl2N3ORu вычислено С (62,14%), Н (7,35%), N (5,57%); найдено С (62,32%), Н (7,49%), N (5,49%).

Пример 47

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N9, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 26%. Элементный анализ: для C40H57Cl2N3ORu вычислено С (62,57%), Н (7,48%), N (5,47%); найдено С (62,74%), Н (7,61%), N (5,29%).

Пример 48

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N10, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пропил-N-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 20%. Элементный анализ: для C41H59Cl2N3ORu вычислено С (62,98%), Н (7,61%), N (5,37%); найдено С (63,16%), Н (7,75%), N (5,23%).

Пример 49

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N11, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N,N-ди-2-метоксиэтиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 17%. Элементный анализ: для C41H59Cl2N3O2Ru вычислено С (61,72%), Н (7,45%), N (5,27%); найдено С (61,82%), Н (7,62%), N (5,09%).

Пример 50

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N12, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-фениламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 23%. Элементный анализ: для C42H53Cl2N3Ru вычислено С (65,35%), Н (6,92%), N (5,44%); найдено С (65,56%), Н (7,01%), N (5,28%).

Пример 51

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N13, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-фениламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 18%. Элементный анализ: для C43H55Cl2N3Ru вычислено С (65,72%), Н (7,05%), N (5,35%); найдено С (65,81%), Н (7,11%), N (5,29%).

Пример 52

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N14, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-метил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 37%. Элементный анализ: для C43H55Cl2N3Ru вычислено С (65,72%), Н (7,05%), N (5,35%); найдено С (65,91%), Н (7,21%), N (5,22%).

Пример 53

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N15, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-этил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 31%. Элементный анализ: для C44H57Cl2N3Ru вычислено С (66,07%), Н (7,18%), N (5,25%); найдено С (66,28%), Н (7,32%), N (5,10%).

Пример 54

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N16, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-пропил-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 24%. Элементный анализ: для C45H59Cl2N3Ru вычислено С (66,40%), Н (7,31%), N (5,16%); найдено С (66,60%), Н (7,50%), N (5,01%).

Пример 55

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N17, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-1-пирролидинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 36%. Элементный анализ: для C39H53Cl2N3Ru вычислено С (63,66%), Н (7,26%), N (5,71%); найдено С (63,83%), Н (7,42%), N (5,63%).

Пример 56

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N18, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-2-(2,3-дигидро-1H-изоиндолил)метилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 22%. Элементный анализ: для C43H53Cl2N3Ru вычислено С (66,23%), Н (6,95%), N (5,27%); найдено С (66,40%), Н (6,81%), N (5,17%).

Пример 57

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N19, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-1-пиперидинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 30%. Элементный анализ: для C40H55Cl2N3Ru вычислено С (64,07%), Н (7,39%), N (5,60%); найдено С (64,22%), Н (7,54%), N (5,53%).

Пример 58

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N20, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-2-(1,2,3,4-тетрагидроизохинолинил)метилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 24%. Элементный анализ: для C44H55O2N3Ru вычислено С (66,23%), Н (6,95%), N (5,27%); найдено С (66,39%), Н (7,08%), N (5,08%).

Пример 59

Осуществляют аналогично примеру 1, но 1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N5 заменены на 1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин и 2-винилбензиламин N21, соответственно. Получен катализатор [1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-4-морфолинометилфенилметилен)рутений в виде зеленого порошка, чистый по ТСХ. Выход 16%. Элементный анализ: для C39H53Cl2N3ORu вычислено С (62,30%), Н (7,11%), N (5,59%); найдено С (62,38%), Н (7,17%), N (5,51%).

Способ получения катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена, характеризующийся тем, что трифенилфосфиновый комплекс рутения подвергают взаимодействию с 1,1-дифенил-2-пропин-1-олом в тетрагидрофуране или диоксане в присутствии неорганической кислоты при нагревании до температуры 65-100°C в инертной атмосфере, затем кислоту удаляют и к полученному комплексу (3-фенилинденилид-1-ен)RuCl2(PPh3)2 добавляют хлороформенный аддукт, выбранный из группы:
1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин;
1,3-бис-(2,6-диметилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин;
1,3-бис-(2,6-диизопропилфенил)-2-трихлорометилимидазолидин,
смесь нагревают до температуры 60-80°C и перемешивают в течение 2-3 ч в инертной атмосфере, после чего смесь последовательно подвергают взаимодействию с пиридином при комнатной температуре, а затем при температуре 60-80°C с N-замещенным 2-винилбензил амином
, где L выбран из группы:



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов полимеризации дициклопентадиена. Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена общей формулы (1), где заместители R1 и X+Y выбраны из группы: R1=Me, X+Y=NH, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]хлоро(2-((ацетамидоаминометил)-метил)бензилиден)рутений - К1; R1=Et, X+Y=NH, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]хлоро(2-((ацетамидоаминометил)-этил)бензилиден)рутений - К2; R1=Bn, Х=С1, Y=NH2, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-ацетамидо-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений - К3 или R1=Me, Х=Cl, Y=NHPh, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-бензил-N-(N-фенилацетамидо)аминометилфенилметилен)рутений - К4.

Изобретение относится к области гомогенного катализа и касается производства катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена. Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]хлоро(2-((2-(диметиламиноэтилметиламино)метил))бензилиден)рутений хлорид в катионной форме формулы (1).

Изобретение относится к лиганду координационного соединения металла. Лиганд имеет следующую структуру формулы Ia или Ib где Ζ представляет собой СН2=; m=0 или 1, n=0 или 1; при m=0, Υ представляет собой ΝΗ, С1-С20-алкилимино или С6-С20-арилимино; при m=1, X представляет собой СН2; Υ представляет собой ΝΗ или С1-С20-алкилимино; представляет собой одинарную связь; при n=1, X1 представляет собой СН2 или карбонил; Υ1 представляет собой кислород или карбонил; R1 представляет собой водород; R2 представляет собой С1-С20-алкил или С6-С20-арил; Ε представляет собой водород, галоген, нитро, С1-С4-алкокси, С1-С4-алкоксикарбонил или С1-С8-алкиламиносульфонил; Е1 и Е2 независимо представляют собой водород или галоген; Ε3 представляет собой водород; Е4 представляет собой водород или С1-С4-алкил; Е5 и Е6 представляют собой водород, галоген, С1-С4-алкил или C1-С6-алкокси; Е7 представляет собой водород или С1-С4-алкил.

Изобретение относится к области гомогенного катализа и касается производства катализаторов метатезисной полимеризации дициклопентадиена. Катализатор полимеризации дициклопентадиена в форме рутениевого комплекса представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(2-((2-диметиламиноэтилметиламино)метил))бензилиден)рутений формулы (I).

Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов полимеризации дициклопентадиена. Катализатор полимеризации имеет общую формулу (I), где новый заместитель выбран из группы аминостиролов.

Изобретение относится к новому полиэтилену низкой плотности, имеющему мультимодальное распределение сомономера. Описана пленка, полученная экструзией с раздувом.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к технологии получения материалов, содержащих полидициклопентадиен, и может быть использовано в различных областях промышленности.

Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов полимеризации дициклопентадиена (ДЦПД). .

Изобретение относится к металлоорганической химии, в частности к новым комплексам переходных металлов 8 группы, которые используются в качестве катализаторов полимеризации циклических олефинов, в частности дициклопентадиена (ДЦПД).

Настоящее изобретение относится к применению дитиоленовых металлокомплексов, а именно соединений формул (1)-(19), структура которых приведена в формуле изобретения, в качестве бесцветных ИК-поглотителей для печати с защитой от подделки.

Изобретение относится к способу получения комплекса три-[3,5-бис(трифторметил)-фенил]-фосфина и палладия(0). Способ осуществляют взаимодействием соли палладия(II) с три-[3,5-бис(трифторметил)-фенил]-фосфином и палладий(II) восстанавливают до палладия(0) в полученной в результате комплексной соли.

Изобретение относится к области катализа и касается производства катализаторов полимеризации дициклопентадиена. Катализатор метатезисной полимеризации дициклопентадиена общей формулы (1), где заместители R1 и X+Y выбраны из группы: R1=Me, X+Y=NH, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]хлоро(2-((ацетамидоаминометил)-метил)бензилиден)рутений - К1; R1=Et, X+Y=NH, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазол-идинилиден]хлоро(2-((ацетамидоаминометил)-этил)бензилиден)рутений - К2; R1=Bn, Х=С1, Y=NH2, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-ацетамидо-N-бензиламинометилфенилметилен)рутений - К3 или R1=Me, Х=Cl, Y=NHPh, [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]дихлоро(о-N-бензил-N-(N-фенилацетамидо)аминометилфенилметилен)рутений - К4.
Изобретение относится к области получения аддитивных полинорборненов, которые используются для производства покрытий в электронике, телекоммуникационных материалов, оптических линз, субстратов для пластических дисплеев, фоторезисторов для производства чипов и дисплеев, диэлектриков для полупроводников.

Изобретение относится к области получения соединений платиновых металлов и фармацевтики, в частности к способу получения циклогексан-транс-1,2-d,l-диаминотетрахлорида платины(IV).

Изобретение относится к получению ранее неизвестных оксоацетатных соединений трехвалентной платины M2Pt2O(CH3COO)5, где М=Li, K, Na, Rb, Cs. Они могут быть использованы для синтеза других соединений платины, в гомогенном и гетерогенном катализе в качестве предшественников катализаторов, а также в качестве исходных соединений для получения наноразмерных частиц платины.

Изобретение относится к дигидрату 1,2-циклогександиаминплатина(II)-бис(4-метилбензолсульфоната). Также предложены способ получения гидратов 1,2-циклогександиаминплатина(II)-бис(4-метилбензолсульфоната) и их применение.

Изобретение относится к области гомогенного катализа и касается производства катализатора метатезисной полимеризации дициклопентадиена. Рутениевый катализатор полимеризации дициклопентадиена представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден]хлоро(2-((2-(диметиламиноэтилметиламино)метил))бензилиден)рутений хлорид в катионной форме формулы (1).

Настоящее изобретение относится к способу получения комплексов рутения (0) с олефинами типа (арен)(диен)Ru(0). Способ осуществляется по реакции исходного соединения рутения формулы Ru(+II)(X)p(Y)q, в которой X представляет собой анионную группу, Y представляет собой незаряженный двухэлектронный донорный лиганд, p составляет 1 или 2, q представляет собой целое число от 1 до 6, с циклогексадиеновым производным или смесью диенов, включающей производное циклогексадиена, в присутствии основания.
Изобретение относится к способу получения катионных комплексов палладия общей формулы [(acac)Pd(L)]BF4, где acac - ацетилацетонат, L - дииминовые лиганды. Способ включает взаимодействие комплекса палладия с L в среде органического растворителя при комнатной температуре.

Изобретение относится к металлорганической химии, в частности к способу получения карбениевого комплекса рутения и способу метатезисной полимеризации циклических олефинов. Получаемые полимеры по данному изобретению могут использоваться в качестве конструкционных пластиков. Катализатор метатезиса представляет собой [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро (2-(N,N-диметиламинометил)-4,5-диметоксибензилиден) рутений формулы (1). Способ получения катализатора заключается в том, что [1,3-бис-(2,4,6-триметилфенил)-2-имидазолидинилиден] дихлоро (2-изопропоксифенилметилен) рутения (катализатор Граббса II-го поколения) подвергают взаимодействию с 2-(N,N-диметиламинометил)-4,5-диметоксистиролом в толуоле при нагревании в инертной атмосфере. Способ метатезисной полимеризации с раскрытием цикла циклических олефинов характеризуется тем, что полимеризацию осуществляют с использованием заявленного катализатора при мольном соотношении катализатор:мономер от 1:70000 до 1:300000. Технический результат выражается в улучшении растворимости и устойчивости катализатора в мономерах и растворителях, тем самым расширяя круг применяемых мономеров, а также в снижении расхода катализатора и возможности осуществлять контроль времени начала процесса полимеризации. 3 н.п. ф-лы, 9 пр. Формула (1)
Наверх