Патент ссср 269833

 

ОП Й CАНЙ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

269833

Союз Советскиз

Социалист ическиз

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента

Заявлено 04.1.1968 (¹ 1209041/23-5) Кл. 39с, 25/05

МПК С 08d

Приоритет 11.1.1967 (№ 11330, Италия)

Опубликовано 17.1Ч.1970. Бюллетень № 15

Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.762.3.02 (088.8) Дата опубликования описания 16Х11.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Аугусто Бонфардечи и Лидо Порри (Италия) Иностранная фирма

«Монтекатини Эдисон С. и. А (Италия) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦОС-1,4-ПОЛИИЗОПРЕНА

Изобретение относится к способу полимеризации изопрена с получением высокополимеров, имеющих в основном иис-1,4-структуру.

Известно, что полимеры изопрена, имеющие иис-1,4-структуру, можно получить, используя в качестве катализатора систему А1Кз/TICI (R — алкильная или арильная группа), в углеводородном растворителе при температуре от — 30 до 60 С.

Эти полимеры по структуре очень сходны с натуральным каучуком, но содержание иис-1,4полимера в них немного ниже.

С другой стороны, известно, что чем выше содержание иис-1,4 и чем ниже содержание

3,4-элемента в полиизопрене, тем лучше его эластомерные свойства.

Эластомеры из иис-1,4-полиизопрена, полученного с применением указанного катализатора, обладают более низкими эластическими и механическими свойствами, чем натуральный каучук. В то же время при использовании диалкилмоногалогенида алюминия в сочетании с TICI4 нельзя получить полимеры изопрена, имеющие иис-1,4-структуру.

Для увеличения в полимере содержания звеньев иис-1,4-структуры до 97% и более предлагается в качестве катализатора применять трехкомпонентную систему из четыреххлористого титана, хлористого диалкилалюминия АП4С1, где R — алкильная группа, содержащая от 1 до 6, предпочтительно от 2 до 4 углеродных атомов и кремнийорганических соединений общей формулы R, Si(OR )b, где К и К вЂ” одинаковые или разные Ст—

С -алкилы; а — нуль или целое число от 1 до 3, Ь вЂ” целое число от 1 до 4 и a + b = 4.

Преимущества предлагаемого способа не только в получении полиизопрена с очень высоким содержанием иис-1,4 (обычно минимум

97%), но и в применении в качестве компонента катализатора галоидзамещенного алюмпнийорганического соединения, работа с которым более безопасна, чем с триалкилалюминием. Катализатор обычно получают при тем15 пературе выше комнатной, например, при

50 С, причем для полного образования катализатора из указанных выше трех компонентов достаточно 10 лтин. При комнатной температуре или при температуре них е комнатной

20 на образование катализатора требуется большее время (около 20 лтин и более).

Молярное отношение Аl: Ti можно менять в широком диапазоне. Желательно, чтобы это

25 соотношение было равно 2 или больше 2, наиболее предпочтительное отношение около

5. Молярное соотношение Si: Ti желательно поддерживать от 1: 1 до 1: 2.

Температуру полимеризации также можно

ЗО менять в широком диапазоне от — 30 до 60 С.

269833

Предмет изобретения

Составитель В. Филимонов

Техред 3. Н. Тараненко

Редактор С. Лазарева

Корректор С. М. Сигал

Заказ 1876)16 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

РаствоР, состоЯщии из 0,04 сма S1(ОСгНз) (3,5 (110 4,моль) в 25 см» и-гептана. После этого перемешивание продолжают еще 5 гиин, добавляют 15 сма изопрена и проводят полимеризацию при 20 С.

Через 7 час полимеризационную смесьсливают в метанол, получают 1,7 г полимера (конверсия 16 ) со свойствами продукта, полученного по примеру 1.

Пример 6. В сосуд емкостью 100 см:>, описанный в примере 1, вводят 25 сма и-гептана, 0,40 сма А!(СгНз)г и 0,06 сма Т1С!1.

Смесь перемешивают в течение 15,иин при

20 С и добавляют по каплям в течение 10 мин раствор 0,08 сма (СНз) зЯОСгНз в 25 сма гептана. После этого перемешивание продолжают еще 15 мин, добавляют 15 сма изопрена и проводят полимеризацию при 20 С.

Через 7 час полимеризационную смесь сливают в метанол. Получают 5,7 г полимера (конверсия 54%) с содержанием ггис-1,4 не ниже 97%.

Пример 7. В сосуд емкостью 100 слгз, описанный в примере 1, вводят 25 c,÷ и-гептана, 0,40 сига Al(C H5) и 0,06 сма TiCh.

Смесь перемешивают в течение 15 мин при

50 С, затем по каплям в течение 10 мин добавляют раствор 0,08 сма (СНа)зЯОСгНз в

25 см» н-гсптана. После этого персмешиванпе продолжают еще 15 мин, добавляют 15 смв изопрена и проводят полимеризацию при 50 С.

Через 4 час полимеризационную смесь сливают в метанол. Получают 9,4 г полимера (конверсия 90 /о) с таким же содержанием иис-1,4, как в полученных выше продуктах. Содержание гелия менее 1%. Характеристическая вяз10 кость в толуоле при 30 С 3,10 дл/г.

Способ получения ггис-1,4-полиизопрена по15 лимеризацией изопрена в среде углеводородного растворителя при температуре от — 30 до 60 С в присутствии комплексного металлорганического катализатора, отличаюигийся тем, что, с целью увеличения содержания в

20 полимере звеньев ггис-1,4-структуры до 97% и более, применяют катализатор, состоящий из четыреххлористого титана, хлористого диалкилалюминия и кремнийорганических соединений общей формулы R, Si(OR ) ь, где R и К1-—

25 одинаковые или разные C> — C»-алкилы, а -— нуль или целое число от 1 до 3, b — целое число от 1 до 4 и а + Ь = 4.