Способ получения 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1',2':1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2н)-трионов



Способ получения 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1,2:1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2н)-трионов
Способ получения 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1,2:1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2н)-трионов
Способ получения 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1,2:1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2н)-трионов

 


Владельцы патента RU 2631857:

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Пермский государственный национальный исследовательский университет" (RU)

Изобретение относится к новым индивидуальным соединениям класса бензо[b]пиразино[1',2':1,2]-пирроло[2,3-е][1,4]диазепинов, которые проявляют флуоресцентные свойства. Технический результат - получение новых соединений, которые могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза новых гетероциклических систем, а также в качестве меток для защиты документов от копирования, как обладающих флуоресцентными свойствами. 2 з.п. ф-лы. 2 пр.

 

Изобретение относится к области органической химии, а именно к новым индивидуальным соединениям класса бензо[b]пиразино[1',2':1,2]-пирроло[2,3-е][1,4]диазепинов, которые проявляют флуоресцентные свойства и могут быть использованы в качестве исходных продуктов для синтеза новых гетероциклических систем, а также в качестве меток для защиты документов от копирования.

Известны различные решения защиты документов, акций, чеков, кредитных карточек, удостоверяющих личности, паспортов с использованием специальных красок, в частности красок с изменяющимся эффектом, позволяющих, например, переходить от голубого к зеленому цвету в зависимости от наклона документа, или же красок, которые начинают светиться только при определенном облучении, например, под действием ультрафиолетового облучения (см. патент США №4175776, МПК B42D 15/00, приоритет 27.11.78 г.).

Известен способ синтеза структурных аналогов заявленных соединений - 8-арил-6,7,9,14,15,16-гексагидрохиноксалино[1,2-а]пирроло[2,3-b][1,5]бензодиазепин-6,7,15-трионов (Масливец А.Н., Машевская И.В., Кольцова С.В., Дувалов А.В., Фешин В.П. Взаимодействие 3-ароил-1,2,4,5-тетрагидропирроло[1,2-а]хиноксалин-1,2,4-трионов с о-фенилендиамином // ЖОрХ, 2002):

R1=R2=R3=H; R1=R2=H, R3=Me; R1=R2=H, R3=OMe; R1=R2=H, R3=NO2; R1=R3=H, R2=Ph; R1=H, R2=Ph, R3=Me; R1=NO2, R2=R3=H

К недостаткам данного способа относится невозможность получения 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1',2':1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2H)-трионов.

Задачей изобретения является разработка простого, одностадийного способа получения не описанных в литературе 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1',2':1,2] пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2H)-трионов, проявляющих флуоресцентные свойства, а также расширение арсенала средств, используемых в качестве меток для защиты документов от копирования.

Поставленная задача осуществляется путем взаимодействия 2-арил-8-бензоил-3,4-дигидропирроло[1,2-a]пиразин-1,6,7(2H)-трионов (Ia,б) с о-фенилендиамином в соотношении 1:1 в среде растворителя с последующим выделением целевых продуктов, по следующей схеме:

Процесс ведут при температуре 60-102°C, в качестве растворителя используют абсолютный диоксан либо другие инертные апротонные растворители.

Соединения (IIа, б) в твердом состоянии обладают устойчивой флуоресценцией (излучение в области желтого цвета при λ=580-595 нм) при облучении УФ-лампой λ 365 нм. Флуоресценция сохраняется при хранении образцов в обычных условиях в течение длительного времени.

Из патентной и технической литературы не были выявлены способы получения 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]-пиразино[1',2':1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2H)-трионов, имеющие сходные признаки с заявляемым способом, а именно, не использовались исходные продукты, растворители, в которых проходит реакция, и интервал температур, на основании чего можно сделать вывод о соответствии заявленного технического решения критерию «новизна» и «изобретательский уровень».

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 2,8-Дифенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1',2':1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2H)-трион (IIа).

К раствору 1.5 ммоль 8-бензоил-2-фенил-3,4-дигидропирроло[1,2-а]пиразин-1,6,7(2H)-триона (Iа) в 30 мл абсолютного диоксана добавляли 1.5 ммоль о-фенилендиамина, кипятили 20 мин, охлаждали, образовавшийся осадок отфильтровывали и перекристаллизовывали из смеси ацетонитрил-1,2-дихлорэтан 1:1. Выход 55%, т.пл. 274-276°C. Соединение (IIа) C26H20N4O3.

Найдено, %: С 71.53; Н 4.74; N 12.73.

Вычислено, %: С 71.55; Н 4.62; N 12.84.

Соединение (IIа) - ярко-желтое кристаллическое вещество, легкорастворимое в ДМСО, ДМФА, ацетонитриле, диоксане, дихлорэтане, труднорастворимое в воде и нерастворимое в алканах.. Устойчиво при хранении в обычных условиях.

В ИК-спектре соединения (IIа), записанном в виде пасты в вазелиновом масле, присутствуют полосы валентных колебаний двух аминогрупп в виде широких пиков при 3300 см-1 и 3100 см-1, лактамной С6=O и кетонной С7=O карбонильных групп в области 1705-1715 см-1 и лактамной С1=O карбонильной группы при 1685 см-1.

В спектре ЯМР 1Н соединения (IIа), записанном в растворе в ДМСО-d6, кроме сигналов протонов ароматических колец, присутствуют четыре мультиплета четырех протонов двух метиленовых групп С3Н2С4Н2 в области 3.86-4.24 м.д., синглет протона группы N14H при 7.10 м.д. и синглет протона группы N9H при 10.22 м.д.

Пример 2. 2-(4-Толил)-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1',2':1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2Н)-трион (IIб).

К раствору 1.5 ммоль 8-бензоил-2-(4-толил)-3,4-дигидропирроло[1,2-а]пиразин-1,6,7(2H)-триона (Iб) в 30 мл абсолютного диоксана добавляли 1.5 ммоль о-фенилендиамина, кипятили 20 мин, охлаждали, образовавшийся осадок отфильтровывали и перекристаллизовывали из смеси ацетонитрил-1,2-дихлорэтан 1:1. Выход 55%, т.пл. 274-276°C. Соединение (IIа) C26H20N4O3.

Выход 60%, т.пл. 255-257°C. Соединение (IIб) C27H22N4O3.

Найдено, %: С 71.92; Н 4.89; N 12.55.

Вычислено, %: С 71.99; Н 4.92; N 12.44.

Соединение (IIб) - ярко-желтое кристаллическое вещество, легкорастворимое в ДМСО, ДМФА, ацетонитриле, диоксане, дихлорэтане, труднорастворимое в воде и нерастворимое в алканах.. Устойчиво при хранении в обычных условиях.

В ИК-спектре соединения (IIа), записанном в виде пасты в вазелиновом масле, присутствуют полосы валентных колебаний двух аминогрупп в виде группы пиков в области 3255-3355 см-1, лактамной С6=O и кетонной С7=O карбонильных групп в области 1734-1744 см-1 и лактамной С1=O карбонильной группы при 1690 см-1.

В спектре ЯМР 1Н соединения (IIа), записанном в растворе в ДМСО-d6, кроме сигналов протонов ароматических колец, присутствуют синглет метальной группы при 2.24 м.д., четыре мультиплета четырех протонов двух метиленовых групп С3Н2С4Н2 в области 3.83-4.22 м.д., синглет протона группы N14H при 7.10 м.д. и синглет протона группы N9H при 10.22 м.д.

Предлагаемый способ прост в осуществлении, одностадиен и позволяет получить неописанные в литературе 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]пиразино[1',2':1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2H)-трионы (IIа, б) с хорошими выходами, которые могут найти применение в качестве исходных продуктов для синтеза новых гетероциклических систем, а также в качестве меток для защиты документов от копирования, как обладающие флуоресцентными свойствами.

1. Способ получения 2-арил-8-фенил-3,4,9,14-тетрагидробензо[b]-пиразино[1',2':1,2]пирроло[2,3-е][1,4]диазепин-1,6,7(2H)-трионов общей формулы

где Ar = Ph (а); Ar = С6Н4Ме-4 (б), отличающийся тем, что 2-арил-8-бензоил-3,4-дигидропирроло[1,2-a]пиразин-1,6,7(2H)-трионы подвергают взаимодействию с о-фенилендиамином в соотношении 1:1 в среде высококипящего инертного апротонного растворителя с последующим выделением целевых продуктов.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре 60-102°С.

3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что в качестве растворителя используют абсолютный диоксан.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу восстановления декодирования нечитаемой маркировки прямого нанесения (МПН) в декодируемую флуоресцентную маркировку прямого нанесения (ФМПН).

Изобретение относится к защитному признаку с люминесцирующим компонентом и компонентом, маскирующим люминесцирующий компонент, для ценных документов. Защитный признак содержит по меньшей мере один люминофор, состоящий из легированной решетки основного кристалла, и компонент, маскирующий люминесцирующий компонент.

Изобретение относится к способу измерения полей температуры на поверхности исследуемого объекта с помощью люминесцентных преобразователей температуры. Способ включает нанесение на поверхность покрытия, люминесцирующего при освещении возбуждающим излучением, интенсивность люминесценции которого зависит от температуры.

Изобретение относится к защитному признаку с люминесцирующим компонентом по меньшей мере с одним люминофором, состоящим из легированной решетки основного кристалла, и маскирующим люминесцирующий компонент компонентом, при этом маскирующий компонент имеет по меньшей мере две субстанции, причем первая субстанция маскирующего компонента имеет рентгенодифрактограмму, которая частично налагается на рентгенодифрактограмму люминесцирующего компонента и за счет этого скрывает ее, а вторая субстанция маскирующего компонента имеет по меньшей мере один катионный элемент люминесцирующего компонента и по меньшей мере один катионный элемент первой субстанции маскирующего компонента, причем люминесцирующий компонент и первая субстанция маскирующего компонента образуются различными катионными элементами.

Изобретение относится к защитному признаку с люминесцирующим компонентом по меньшей мере с одним люминофором, состоящим по меньшей мере из одной легированной решетки основного кристалла, и маскирующим люминесцирующий компонент компонентом, при этом маскирующий компонент имеет химические элементы, которые имеют структурно-химические свойства, аналогичные структурно-химическим свойствам химических элементов люминесцирующего компонента, но отличаются от химических элементов люминесцирующего компонента.

Изобретение относится к композициям для покрытия поверхности помещений. .
Изобретение относится к созданию художественных красок для ручной росписи декоративных изделий. .

Изобретение относится к новым (3Z)-4-арил-4-гидрокси-1-(1,3,3-триметилиндолин-2-илиден)бут-3-ен-2-онам общей формулы которые проявляют флуоресцентные свойства и могут быть использованы в качестве продуктов для синтеза новых гетероциклических систем, а также в качестве веществ для маркировки образцов и добавок для светоотражающих красок.
Изобретение относится к лакокрасочным покрытиям люминесцентного типа, которые могут использоваться для нанесения сигнальных надписей, хорошо видимых при отсутствии внешнего освещения.

Изобретение относится к соединениям формул 1 или 2: или Технический результат: получены новые соединения, полезные в качестве фотоинициаторов. 2 н.

Изобретение относится к новым соединениям формулы Ia или их фармацевтически приемлемым солям, обладающим свойствами ингибиторов циклинзависимой киназы (CDK). Соединения могут быть использованы для лечения заболеваний или нарушений опосредованных CDK, таких как злокачественная опухоль.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к новому производному имидазопирролопиразина формулы (Ic) и к его фармацевтически приемлемой соли, стереоизомеру или изомеру, где R1, R2 и R5 представляют собой Н; R3 представляет собой (С3-С6)циклоалкил, замещенный одной группой, независимо выбранной из CH2NH2 или NH2; или R3 представляет собой -A-D-E-G, где: А представляет собой связь или -N(Ra)С(О)-Re-; D представляет собой (С1-С3)алкилен, связанный мостиковой связью (С8)циклоалкилен, (С4-С6)циклоалкилен, замещенный одним заместителем, выбранным из (С1-С3)алкила; (С4-С5)моногетероциклилен, необязательно замещенный одним заместителем, выбранным из (С1-С3)алкила, где моногетероциклилен содержит 1-2 гетероатома, независимо выбранных из атомов азота или кислорода; Е представляет собой связь, -Re, -Re-C(О)-Re-, -Re-O-Re-, -Re-N(Ra)-Re-, -Re-N(Ra)C(O)-Re-, -ReC(O)N(Ra)Re-, -Re-N(Ra)S(O)2-Re- или -Re-N(Ra)S(O)2N(Ra)-Re-; где во всех случаях Е связан либо с атомом углерода, либо с атомом азота в D; G представляет собой водород, -N(Ra)(Rb), -(C1-C6)алкил, необязательно замещенный 1-3 заместителями, независимо выбранными из галогена, гидрокси или циано; (С3-С6)моноциклоалкил, необязательно замещенный 1-2 заместителями, независимо выбранными из галогена, циано, моноциклический (С3-С5)гетероарил, необязательно замещенный одним заместителем, независимо выбранным из циано, где гетероарил содержит 2 гетероатома, независимо выбранных из атомов азота; (С3-С5)моногетероциклил, необязательно замещенный 1 или 2 заместителями, независимо выбранными из метила, -CF3, галогена или CH2CN, где моногетероциклил содержит 1-2 гетероатома, независимо выбранных из атомов азота или кислорода; (С6)арил, необязательно замещенный 1-2 заместителями, независимо выбранными из галогена или циано; где во фрагменте, содержащем -N(Ra)(Rb), азот, Ra и Rb могут образовывать кольцо, таким образом, что -N(Ra)(Rb) представляет собой С4моногетероциклил, где моногетероциклил содержит 1-2 гетероатома, независимо выбранных из азота или кислорода; R4 представляет собой водород или -(С1-С6)алкил; Ra и Rb, каждый независимо, представляют собой водород, (C1-С6)алкил, оксетан; и Re для каждого случая независимо представляет собой связь или -(С1-С4)алкилен.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к конкретным трициклическим производным пирролидина, их применению и фармацевтической композиции на их основе.

Изобретение относится к области органической химии, а именно к гетероциклическому соединению формулы I и к его фармацевтически приемлемым солям, стереоизомерам и изомерам, где Т: N, U: N, X: CR3 и Y: N; или Т: CR6, U: CR4, X: CR3 и Y: N; или Т: CR6, U: N, X: NR3 и Y: C; или Т: O, U: N, X: CR3 и Y: С; или Т: NR6, U: N, X: CR3 и Y: С; и R1, R2 и R5: H, гетероарил, замещенный 1-2 заместителями; или Т: CR6, U: N, X: CR3 и Y: N; или Т: N, U: CR4, X: CR3 и Y: N; и R1 и R2: H, гетероарил, замещенный 1-2 заместителями; R5: гетероарил, замещенный 1-2 заместителями; R3: H, мостиковый (С7-С10)циклоалкил; (С1-C8)алкил, необязательно замещенный 1 заместителем; (С3-С10)циклоалкил, необязательно замещенный 1 заместителем; (С6-С8)циклоалкенил, замещенный двумя (C1-С6)алкилами; (С6)арил, необязательно замещенный 1-2 заместителями; гетероарил, необязательно замещенный (C1-С6)алкилом; гетероциклил, необязательно замещенный (C1-С6)алкилом или гетероарилом; или R3: -A-D-E-G, где: А: связь или (C1-С6)алкилен; D : (C1-C2)алкилен, необязательно замещенный (C1-С6)алкилом, мостиковый (С6-С10)циклоалкилен, необязательно замещенный (C1-С6)алкилом, (С3-С10)циклоалкилен, необязательно замещенный 1-2 заместителями, (С4-С6)циклоалкенилен, необязательно замещенный (C1-С6)алкилом, (С6)арилен, гетероарилен или гетероциклилен, необязательно замещенный одним (C1-С6)алкилом; Е: связь, -Re-, -Re-C(О)-Re-, -Re-C(О)O-Re-, -Re-O-Re-, -Re-S(O)2-Re-, -Re-N(Ra)-Re-, -Re-N(Ra)С(O)-Re-, -Re-C(O)N(Ra)Re-, -Re-N(Ra)C(O)ORe- или -Re-N(Ra)S(О)2-Re-; где во всех случаях E связан или с атомом углерода, или с атомом азота в D; G: Н, -N(Ra)(Rb), галоген, -ORa, S(O)2Ra, -CN, -C(O)N(Ra)(Rb), -N(Ra)С(О)Rb, -C(O)Ra, -CF3, N(Ra)S(O)2Rb, -(C1-C6)алкил, необязательно замещенный 1-3 заместителями; -(С3-С6)циклоалкил, необязательно замещенный CN; -гетероарил, необязательно замещенный 1-2 галогенами, CN, -C(O)NH2 или -CF3; -гетероциклил, необязательно замещенный 1-5 заместителями, -(С6-С10)арил, необязательно замещенный 1-3 заместителями; где во фрагменте, содержащем -N(Ra)(Rb), азот, Ra и Rb могут образовывать кольцо так, что -N(Ra)(Rb) представляет собой необязательно замещенный 1 заместителем (С3-С6)гетероциклил, где указанный (С3-С6)гетероциклил связан через азот; R4 и R6: Н, (C1-С4)алкил, необязательно замещенный -ОН, -СООН; (С3-С8)циклоалкил, фенил, необязательно замещенный -SO2CH3 или -NHSO2CH3, галоген или -J-L-M-Q; где: J: (С2-С6)алкенилен; L: связь; М: связь; Q: -C(O)ORa; Ra и Rb: Н, (С1-С4)алкил, необязательно замещенный циано, -CF3 или циклопропаном; (С6)арил, необязательно замещенный галогеном или -O(С1-С4)алкилом; и Re: связь, (С1-С4)алкилен или (С3)циклоалкилен.

Изобретение относится к новым N-арил-2,3-диароил-8,10-диметилпиридо[2 ,3 :3,4]пиразоло[1,5-а]пиримидин-4-карбоксамидам формулы I, обладающим анальгетической активностью, и к способу их получения.

Изобретение относится к соединениям формулы (I) где значения заместителей раскрыты в формуле изобретения. .

Изобретение относится к способу получения новых производных бензо[7,8]азонино[5,4-b]индолов, 7,9-этеноазецино[5,4-b]индолов и 7,9-этаноазецино[5,4-b]индолов с общими структурными формулами: I, IV, VII X=H, Y=CO2Me; II, V, VIII X=H, Y=COMe; III, VI, IX X=Y=CO2Me, которые проявили себя в качестве цитостатических и цитотоксических соединений.
Наверх