Гербицидные композиции, содержащие 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту или ее производное и пропизамид
Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная композиция содержит эффективное количество (a) соединения формулы (I)
или его сельскохозяйственно приемлемую соль или сложного эфира и (b) пропизамид. Композиция обеспечивают борьбу с нежелательной растительностью, например, в озимом/яровом масличном рапсе, озимой/яровой каноле, овощах, Brassica spp, декоративных растениях, рисе, пшенице, тритикале, ячмене, овсе, ржи, сорго, кукурузе/маисе, подсолнечнике, пропашных культурах, на выгонах, сенокосных угодьях, пастбищах, земле под паром, в сахарном тростнике, дерне, деревьях и винограде, водных растениях и на промышленных территориях, и в полосах отчуждения. 4 н. и 16 з.п. ф-лы. 4 табл.
Уровень техники
Защита сельскохозяйственных культур от сорняков и другой растительности, которая подавляет рост сельскохозяйственных культур, является постоянной нерешенной задачей в сельском хозяйстве. Для содействия решению этой задачи исследователи в области синтетической химии разработали очень большое количество химикатов и химических составов, эффективных для борьбы с таким нежелательным ростом. В литературе описаны химические гербициды многих типов и большое количество этих веществ применяется в промышленном масштабе. Однако необходимы композиции и способы, которые эффективны для борьбы с нежелательной растительностью.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим гербицидно эффективное количество (a) соединения формулы (I)
или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и (b) пропизамид. Композиции также могут содержать сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество или носитель.
Настоящее изобретение также относится к способам борьбы с нежелательной растительностью, включающим нанесение (a) соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемого сложного эфира или соли и (b) пропизамид.
Подробное описание изобретения
ОПРЕДЕЛЕНИЯ
При использовании в настоящем изобретении соединение формулы (I) имеет следующую структуру:
Соединение формулы (I) имеет название 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)-пиридин-2-карбоновая кислота и оно описано в патенте U.S. 7314849 (B2), который во всей своей полноте включен в настоящее изобретение в качестве ссылки. Типичные случаи применения соединения формулы (I) включают борьбу с нежелательной растительностью, включающей, например, травянистые, широколиственные и осоковые сорняки на незасеянных участках и в посевах множества сельскохозяйственных культур.
При использовании в настоящем изобретении пропизамид означает 3,5-дихлор-N-(1,1-диметилпропинил)бензамид. Его гербицидная активность описана в публикации Tomlin, C.D.S., Ed. The Pesticide Manual: A World Compendium, 15th ed.; BCPC: Alton, 2009 (далее в настоящем изобретении "The Pesticide Manual, Fifteenth Edition, 2009"). Типичные случаи применения пропизамида включают его применение в качестве гербицида для селективной борьбы со многими однолетними и многолетними травянистыми растениями и некоторыми широколиственными сорняками в плодовых растениях, винограде, латуке, эндивии, цикории, капустных, масличном рапсе, бобовых, люцерне, клевере, трилистнике, эспарцете, артишоках, сахарной свекле, розах, декоративных растениях, деревьях и кустарниках, обычных травах, вегетирующих в теплый сезон, на земле под паром и в лесах.
При использовании в настоящем изобретении борьба с нежелательной растительностью означает уничтожение или предупреждение появления растительности или оказание какого-то другого неблагоприятного изменяющего воздействия на растительность, например, приводящего к отклонению от естественного роста или развития, регулирование, обезвоживание, замедление и т.п.
При использовании в настоящем изобретении гербицид и гербицидно активный ингредиент означает соединение, которое при нанесении в надлежащем количестве обеспечивает борьбу с нежелательной растительностью.
При использовании в настоящем изобретении гербицидно эффективное или обеспечивающее борьбу с растительностью количество представляет собой количество гербицидно активного ингредиента, нанесение которого обеспечивает борьбу с соответствующей нежелательной растительностью.
При использовании в настоящем изобретении нанесение гербицида или гербицидной композиции означает ее доставку непосредственно к целевой растительности или на участок ее произрастания, или на участок, на котором желательна борьба с нежелательной растительностью. Методики нанесения включают, но не ограничиваются только ими, довсходовое, послевсходовое, некорневое, на почву и внесение в воду. В настоящем изобретении описаны способы борьбы с нежелательной растительностью путем нанесения некоторых гербицидных комбинаций или композиций.
При использовании в настоящем изобретении растения и растительность включают, но не ограничиваются только ими, семена в состоянии покоя прорастающие семена, всходящие растения, растения, всходящие из вегетативных побегов, незрелую растительность и укоренившуюся растительность.
При использовании в настоящем изобретении сельскохозяйственно приемлемые соли и сложные эфиры означают соли и сложные эфиры, которые имеют гербицидной активностью или которые превращаются или которые можно превратить в растениях, в воде или почве в указанный гербицид. Типичными сельскохозяйственно приемлемыми сложными эфирами являются такие, которые путем гидролиза, окисления, метаболизма или иным образом превращаются или которые можно превратить, например, в растениях, в воде или почве, в соответствующую карбоновую кислоту, которая в зависимости от pH может находиться в диссоциированной или недиссоциированной форме.
Типичные соли включают образованные со щелочными или щелочноземельными металлами и образованные с аммиаком и аминами. Типичные катионы включают катионы натрия, калия, магния и триэтиламмония (ТЭА) и катионы формулы:
R1R2R3R4N+
в которой R1, R2, R3 и R4 все независимо означают водород или C1-C12-алкил, C3-C12-алкенил или C3-C12-алкинил, каждый из которых необязательно замещен одной или большим количеством гидроксигрупп, C1-C4-алкоксигрупп, C1-C4-алкилтиогрупп или фенильных групп при условии, что R1, R2, R3 и R4 являются стерически совместимыми. Кроме того, любые два из R1, R2, R3 и R4 вместе могут означать алифатический бифункциональный фрагмент, содержащий от 1 до 12 атомов углерода и до двух атомов кислорода или серы. Соли можно получить путем обработки гидроксидом металла, таким как гидроксид натрия, амином, таким как аммиак, триметиламин, диэтаноламин, 2-метилтиопропиламин, бисаллиламин, 2-бутоксиэтиламин, морфолин, циклододециламин или бензиламин или тетраалкиламмонийгидроксидом, таким как тетраметиламмонийгидроксид или гидроксид холина.
Типичные сложные эфиры включают образованные из C1-C12-алкил-, C3-C12-алкенил-, C3-C12-алкинил- или C7-C10-арилзамещенных алкиловых спиртов, таких как метиловый спирт, изопропиловый спирт, 1-бутанол, 2-этилгексанол, бутоксиэтанол, метоксипропанол, аллиловый спирт, пропаргиловый спирт, циклогексанол или незамещенные или замещенные бензиловые спирты. Бензиловые спирты могут содержать 1-3 заместителя, независимо выбранные из группы, включающей галоген, C1-C4-алкил или C1-C4-алкоксигруппу. Сложные эфиры можно получить путем сочетания кислот со спиртом с использованием целого ряда подходящих активирующих реагентов, таких как использующиеся для сочетания пептидов, таких как дициклогексилкарбодиимид (ДЦК) или карбонилдиимидазол (КДИ); по реакции кислот с алкилирующими реагентами, такими как алкилгалогениды или алкилсульфонаты, в присутствии основания, такого как триэтиламин или карбонат лития; по реакции соответствующего хлорангидрида кислоты с подходящим спиртом; по реакции соответствующей кислоты с подходящим спиртом в присутствии кислотного катализатора или путем переэтерификации.
При использовании в настоящем изобретении массовые отношения в случаях, когда используют соль или сложный эфир соединения формулы (I), масса соли или сложного эфира представляет собой эквивалентную массу кислоты.
КОМПОЗИЦИИ И СПОСОБЫ
Настоящее изобретение относится к гербицидным композициям, содержащим гербицидно эффективное количество (a) соединения формулы (I)
или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и (b) пропизамида.
Настоящее изобретение также относится к способам борьбы с нежелательной растительностью, включающим нанесение гербицидно эффективного количества соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и (b) пропизамида. В некоторых вариантах осуществления в способах используются композиции, описанные в настоящем изобретении.
Кроме того, в некоторых вариантах осуществления комбинация соединения (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и пропизамида характеризуется синергией, например, гербицидно активные ингредиенты более эффективны в комбинации, чем при нанесении по отдельности. Синергия определена, как "взаимодействие двух или большего количества факторов, так что эффект при объединении сильнее, чем эффект, предсказанный на основе реакции на каждый фактор по отдельности". Senseman, S., Ed. Herbicide Handbook. 9th ed. Lawrence: Weed Science Society of America, 2007. В некоторых вариантах осуществления композиции характеризуются синергией, определяемой уравнением Колби (Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22.).
В некоторых вариантах осуществления композиций и способов, описанных в настоящем изобретении, используют соединение формулы (I), т.е. карбоновую кислоту. В некоторых вариантах осуществления используют карбоксилат соединения формулы (I), такой как триэтиламмониевая (ТЭА) или калиевая соль. В некоторых вариантах осуществления используют C1-C4-алкиловый, например, метиловый эфир. В некоторых вариантах осуществления используют C7-C10-арилзамещенный алкиловый, например, бензиловый эфир.
В некоторых вариантах осуществления соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир и пропизамид готовят в виде единой композиции, баковой смеси, которую наносят одновременно или наносят последовательно.
Гербицидную активность композиции проявляют, когда их наносят непосредственно на растение или на участок произрастания растения на любой стадии роста, или на участок, на котором желательна борьба. Наблюдающийся эффект зависит от вида растения, с которым проводят борьбу, стадии роста растения, разбавления при нанесении и размера капель при опрыскивании, размера частиц твердых компонентов, характеристик окружающей среды во время нанесения, конкретного использующегося соединения, конкретных использующихся вспомогательных веществ и носителей, типа почвы и т.п., а также количества использованного химиката. Эти и другие факторы можно изменять для стимулирования неселективного или селективного гербицидного воздействия. В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, наносят путем послевсходового нанесения, довсходового нанесения или внесения в воду на затопляемое рисовое поле или в водоемы (например, пруды, озера и водотоки), на относительно незрелую нежелательную растительность для обеспечения максимальной борьбы с сорняками.
В некоторых вариантах осуществления композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с сорняками в сельскохозяйственных культурах, включая, но не ограничиваясь только ими, озимый/яровой масличный рапс, озимую/яровую канолу, овощи, Brassica spp., декоративные растения, рис, пшеницу, тритикале, ячмень, овес, рожь, сорго, кукурузу/маис, подсолнечник, пропашные культуры, выгоны, сенокосные угодья, пастбища, землю под паром, сахарный тростник, дерн, деревья и виноград, водные растения, для борьбы растительностью на промышленных территориях (IVM) и полосах отчуждения.
Композиции и способы, описанные в настоящем изобретении, можно использовать для борьбы с нежелательной растительностью на устойчивых по отношению к глифосату, устойчивых по отношению к глуфосинату, устойчивых по отношению к дикамба, устойчивых по отношению к феноксиауксину, устойчивых по отношению к пиридилоксиауксину, устойчивых по отношению к арилоксифеноксипропионату, устойчивых по отношению к ингибитору ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCase), устойчивых по отношению к имидазолинону, устойчивых по отношению к ингибитору ацетолактатсинтазы (ALS), устойчивых по отношению к ингибитору 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), устойчивых по отношению к ингибитору протопорфириногеноксидазы (PPO), устойчивых по отношению к триазину, устойчивых по отношению к бромоксинилу сельскохозяйственных культурах (таких как, но не ограничиваясь только ими, соя, хлопчатник, канола/масличный рапс, подсолнечник, рис, злаки, кукуруза, дерн, деревья и виноград, сахарный тростник и т.п.), например, вместе с глифосатом, глуфосинатом, дикамба, феноксиауксинами, пиридилоксиауксинами, арилоксифеноксипропионатами, ингибиторами ACCase, имидазолинонами, ингибиторами ALS, ингибиторами HPPD, ингибиторами PPO, триазинами и бромоксинилом. Композиции и способы можно использовать для борьбы с нежелательной растительностью в сельскохозяйственных культурах, имеющих многие или совмещенные признаки, придающие устойчивость по отношению к различным химикатам и/или ингибиторам, имеющим несколькими путями воздействия. В некоторых вариантах осуществления соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир и дополняющий гербицид или его соль или сложный эфир используют в комбинации с гербицидами, которые селективны по отношению к обрабатываемой сельскохозяйственной культуре и которые дополняют спектр сорняков, борьбу с которыми обеспечивают эти соединения при используемой норме расхода. В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, и другие дополняющие гербициды вносят одновременно в виде объединенного состава или в виде баковой смеси.
Композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью. Нежелательная растительность включает, но не ограничивается только ими, нежелательную растительность, которая находится в масличном рапсе, каноле, овощах, Brassica spp., декоративных растениях, рисе, пшенице, тритикале, ячмене, овсе, ржи, сорго, кукурузе/маисе, подсолнечнике, пропашных культурах, на выгонах, сенокосных угодьях, пастбищах, земле под паром, сахарном тростнике, дерне, деревьях и винограде, на промышленных территориях (IVM) и полосах отчуждения.
В некоторых вариантах осуществления способы и композиции, в которых используется соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир в комбинации с пропизамидом, используют для обеспечения синергетической борьбы с GLXMA, IPOHE, ABUTH, POLCO, SETFA, BRSNW, AMARE, EPHHL, CHEAL, STEME, VIOTR, CIRRAR, GERSS, POAAN или VERSS.
В некоторых вариантах осуществления способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью в масличном рапсе, каноле, посеянных рядами культурах и злаковых культурах. В некоторых вариантах осуществления нежелательной растительностью является Alopecurus myosuroides Huds. (лисохвост мышехвостниковидный, ALOMY), Apera spica-venti (L.) Beauv. (метлица обыкновенная, APESV), Avena fatua L. (овсюг, AVEFA), Bromus tectorum L. (костер кровельный, BROTE), Lolium multiflorum Lam. (райграс итальянский, LOLMU), Lolium rigidum (плевел жесткий, LOLRI), Lolium multiflorum subsp. Gaudini (райграс однолетний, LOLMG), Phalaris minor Retz. (канареечник малый, PHAMI), Poa annua L. (мятлик однолетний, POAAN), Setaria pumila (Poir.) Roemer & J.A. Schultes (желтый щетинник, SETLU), Setaria viridis (L.) Beauv. (зеленый щетинник, SETVI), Cirsium arvense (L.) Scop. (бодяк полевой, CIRAR), Galium aparine L. (подмаренник цепкий, GALAP), Kochia scoparia (L.) Schrad. (кохия, KCHSC), Lamium purpureum L. (яснотка пурпурная, LAMPU), Matricaria recutita L. (ромашка аптечная, MATCH), Matricaria matricarioides (Less.) Porter (ромашка пахучая, MATMT), Papaver rhoeas L. (мак самосейка, PAPRH), Polygonum convolvulus L. (горец вьющийся, POLCO), Salsola tragus L. (солянка сорная, SASKR), Stellaria media (L.) Vill. (звездчатка средняя, STEME), Veronica persica Poir. (вероника персидская, VERPE), Viola arvensis Murr. (фиалка полевая, VIOAR) или Viola tricolor L. (фиалка трехцветная, VIOTR).
В некоторых вариантах осуществления композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью в рисе. В некоторых вариантах осуществления нежелательной растительностью является Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash (ветвянка широколистная, BRAPP), Digitaria sanguinalis (L.) Scop. (росичка кровяная, DIGSA), Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. (просо куриное, ECHCG), Echinochloa colonum (L.) LINK (ежовник крестьянский, ECHCO), Echinochloa oryzoides (Ard.) Fritsch (ежовник рисовидный, ECHOR), Echinochloa oryzicola (Vasinger) Vasinger (ежовник бородчатый, ECHPH), Ischaemum rugosum Salisb. (исхемум, ISCRU), Leptochloa chinensis (L.) Nees (лептохлоя китайская, LEFCH), Leptochloa fascicularis (Lam.) Gray (лептохлоя, LEFFA), Leptochloa panicoides (Presl.) Hitchc. (вид лептохлои, LEFPA), Panicum dichotomiflorum (L.) Michx. (просо раздвоенноцветковое, PANDI), Paspalum dilatatum Poir. (паспалум расширенный, PASDI), Cyperus difformis L. (сыть разнородная, CYPDI), Cyperus esculentus L. (сыть съедобная, CYPES), Cyperus iria L. (сыть ирия, CYPIR), Cyperus rotundus L. (сыть круглая, CYPRO), виды Eleocharis (ELOSS), Fimbristylis miliacea (L.) Vahl (фимбристилис, FIMMI), Schoenoplectus juncoides Roxb. (камыш ситниковидный, SPCJU), Schoenoplectus maritimus L. (схеноплектус морской, SCPMA), Schoenoplectus mucronatus L. (схеноплектус остроконечный, SCPMU), виды Aeschynomene (копеечник виргинский, AESSS), Alternanthera philoxeroides (Mart.) Griseb. (очереднопыльник филоксеровый, ALRPH), Alisma plantago-aquatica L. (частуха подорожниковая, ALSPA), виды Amaranthus (маревые и амарантовые, AMASS), Ammannia coccinea Rottb. (аммания, AMMCO), Eclipta alba (L.) Hassk. (эклипта белая, ECLAL), Heteranthera limosa (SW.) Willd./Vahl (гетерантера илистая, HETLI), Heteranthera reniformis R.&P. (гетерантера почковидная, HETRE), Ipomoea hederacea (L.) Jacq. (ипомея плющевидная, IPOHE), Lindernia dubia (L.) Pennell (линдерния, LIDDU), Monochoria korsakowii Regel & Maack (монохория, MOOKA), Monochoria vaginalis (Burm. F.) C. Presl ex Kuhth (монохория, MOOVA), Murdannia nudiflora (L.) Brenan (мурданния узлоцветковая, MUDNU), Polygonum pensylvanicum L. (горец пенсильванский, POLPY), Polygonum persicaria L. (горец почечуйный, POLPE), Polygonum hydropiperoides Michx. (водяной перец, POLHP), Rotala indica (Willd.) Koehne (ротала индийская, ROTIN), виды Sagittaria (стрелолист, SAGSS), Sesbania exaltata (Raf.) Cory/Rydb. Ex Hill (сесбания рослая, SEBEX) или Sphenoclea zeylanica Gaertn. (сфеноклея цейлонская, SPDZE).
В некоторых вариантах осуществления способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью на выгонах и пастбищах. В некоторых вариантах осуществления нежелательной растительностью является Ambrosia artemisiifolia L. (амброзия полынолистная, AMBEL), Cassia obtusifolia (кассия туполистная, CASOB), Centaurea maculosa auct. non Lam. (василек пятнистый, CENMA), Cirsium arvense (L.) Scop. (бодяк полевой, CIRAR), Convolvulus arvensis L. (вьюнок полевой, CONAR), Euphorbia esula L. (молочай острый, EPHES), Lactuca serriola L./Torn. (латук компасный, LACSE), Plantago lanceolata L. (подорожник ланцетолистный, PLALA), Rumex obtusifolius L. (щавель туполистный, RUMOB), Sida spinosa L. (сида колючая, SIDSP), Sinapis arvensis L. (горчица полевая, SINAR), Sonchus arvensis L. (осот полевой, SONAR), виды Solidago (золотарник, SOOSS), Taraxacum officinale G.H. Weber Ожидаемое Wiggers (одуванчик аптечный, TAROF), Trefoil repens L. (клевер белый, TRFRE) или Urtica dioica L. (крапива двудомная, URTDI).
В некоторых вариантах осуществления способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью, обнаруживаемых в пропашных культурах и овощных культурах. В некоторых вариантах осуществления нежелательной растительностью является Alopecurus myosuroides Huds. (лисохвост мышехвостниковидный, ALOMY), Avena fatua L. (овсюг, AVEFA), Brachiaria platyphylla (Groseb.) Nash (ветвянка широколистная, BRAPP), Digitaria sanguinalis (L.) Scop. (росичка кровяная, DIGSA), Echinochloa crus-galli (L.) P. Beauv. (просо куриное, ECHCG), Echinochloa colonum (L.) Link (ежовник крестьянский, ECHCO), Lolium multiflorum Lam. (райграс итальянский, LOLMU), Panicum dichotomiflorum Michx. (просо раздвоенноцветковое, PANDI), Panicum miliaceum L. (просо обыкновенное, PANMI), Setaria faberi Herrm. (щетинник Фабера, SETFA), Setaria viridis (L.) Beauv. (зеленый щетинник, SETVI), Sorghum halepense (L.) Pers. (Джонсонова трава, SORHA), Sorghum bicolor (L.) Moench ssp. Arundinaceum (сорго травянистое, SORVU), Cyperus esculentus L. (сыть съедобная, CYPES), Cyperus rotundus L. (сыть круглая, CYPRO), Abutilon theophrasti Medik. (абутилон Теофраста, ABUTH), виды Amaranthus (маревые и амарантовые, AMASS), Ambrosia artemisiifolia L. (амброзия полынолистная, AMBEL), Ambrosia psilostachya DC. (амброзия голометельчатая, AMBPS), Ambrosia trifida L. (амброзия трехраздельная, AMBTR), Asclepias syriaca L. (ваточник сирийский, ASCSY), Chenopodium album L. (марь белая, CHEAL), Cirsium arvense (L.) Scop. (бодяк полевой, CIRAR), Commelina benghalensis L. (коммелина бенгальская, COMBE), Datura stramonium L. (дурман обыкновенный, DATST), Daucus carota L. (морковь дикая, DAUCA), Euphorbia heterophylla L. (молочай разнолистный, EPHHL), Erigeron bonariensis L. (мелколепестничек буэносайресский, ERIBO), Erigeron canadensis L. (мелколепестничек канадский, ERICA), Helianthus annuus L. (подсолнечник обыкновенный, HELAN), Jacquemontia tamnifolia (L.) Griseb. (джакемонтия тамнифолия, IAQTA), Ipomoea hederacea (L.) Jacq. (ипомея плющевидная, IPOHE), Ipomoea lacunosa L. (ипомея ямчатая, IPOLA), Lactuca serriola L./Torn. (латук компасный, LACSE), Portulaca oleracea L. (портулак огородный, POROL), Sida spinosa L. (сида колючая, SIDSP), Sinapis arvensis L. (горчица полевая, SINAR), Solanum ptychanthum Dunal (паслен черный восточный, SOLPT) или Xanthium strumarium L. (дурнишник обыкновенный, XANST).
В некоторых вариантах осуществления композиции и способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью, включающей травянистые, широколиственные и осоковые сорняки.
В некоторых вариантах осуществления комбинацию соединения (I) или его сельскохозяйственно приемлемого сложного эфира или соли и пропизамида используют для борьбы с Amaranthus retroflexus (амарант метельчатый, AMARE), Chenopodium album (марь белая, CHEAL), Centaurea cyanus (василек синий, CENCY), Descurainia sophia (декурения Софии, DESSO), Conzya canadensis (мелколепестник канадский, ERICA), Conyza bonariensis (мелколепестник буэносайресский, ERIBO), Erodium cicutarium (аистник цикутовый, EROCI), Fumaria officinalis (дымянка лекарственная, FUMOF), Galeopsis tetrahit (пикульник обыкновенный, GAETE), Galium aparine (подмаренник цепкий, GALAP), Geranium dissectum (герань рассеченная, GERDI), Geranium pusillum (герань маленькая, GERPU), Glycine max (соя самосевная, GLXMA), Lamium amplexicaule (яснотка стеблеобъемлющая, LAMAM), Lamium purpuruem (яснотка пурпурная, LAMPU), Papaver rhoeas (мак самосейка, PAPRH), Stellaria media (звездчатка средняя, STEME), Veronica persica (вероника персидская, VERPE), Linum usitatissimum (лен самосевный, LIUUT), Geranium carolinianum (герань Каролина, GERCA) или Vicia villosa (вика мохнатая, VICVI).
В некоторых вариантах осуществления в композициях массовое отношение соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе пропизамида или его соли находится в диапазоне от примерно 1:2240 до примерно 1:10. В некоторых вариантах осуществления массовое отношение соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе пропизамида или его соли находится в диапазоне от примерно 1:600 до примерно 1:25. В некоторых вариантах осуществления массовое отношение соединения формулы (I) или его соли или сложного эфира к массе пропизамида или его соли находится в диапазоне от примерно 1:600 до примерно 1:30. В некоторых вариантах осуществления композиции содержат соединение формулы (I) или его метиловый эфир, соль с ТЭА или калиевую соль и пропизамид.
В некоторых вариантах осуществления способы включают взаимодействие нежелательной растительности или участка ее произрастания с композицией, описанной в настоящем изобретении, или ее нанесение на почву или внесение в воду для предупреждения появления всходов или роста растительности. В некоторых вариантах осуществления композицию наносят при норме расхода, равной от примерно 101 граммов активного ингредиента на гектар (г АИ/га) до примерно 2250 г АИ/га в пересчете на полное содержание активных ингредиентов композиции. В некоторых вариантах осуществления композицию наносят при норме расхода, равной от примерно 250 г АИ/га до примерно 760 г АИ/га в пересчете на полное содержание активных ингредиентов композиции. В некоторых вариантах осуществления способы включают взаимодействие нежелательной растительности или участка ее произрастания с соединением формулы (I) или его солью или сложным эфиром и пропизамидом или его нанесение на почву или внесение в воду для предупреждения появления всходов или роста растительности, например, последовательно или одновременно. В некоторых вариантах осуществления пропизамид наносят при норме расхода, равной от примерно 100 г АИ/га до примерно 2240 г АИ/га, и соединение формулы (I) или его соль или сложный эфир наносят при норме расхода, равной от примерно 1 грамма эквивалента кислоты на гектар (г ЭК/га) до примерно 10 г ЭК/га. В некоторых вариантах осуществления в способе используют соединение формулы (I) или его метиловый эфир, соль с ТЭА или калиевую соль в комбинации с пропизамидом.
Компоненты смесей, описанные в настоящем изобретении, можно наносить по отдельности или в виде части многокомпонентной гербицидной системы.
Смеси, описанные в настоящем изобретении, можно использовать вместе с одним или большим количеством других гербицидов для борьбы с более широким спектром нежелательной растительности. При использовании вместе с другими гербицидами композицию можно приготовить в виде состава вместе с другим гербицидом или гербицидами, в виде баковой смеси с другим гербицидом или гербицидами или нанести последовательно вместе с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно использовать вместе с композициями и способами, описанными в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими: 4-CPA, 4-CPB, 4-CPP, 2,4-D, соль 2,4-D холина, сложные эфиры и амины 2,4-D, 2,4-DB, 3,4-DA, 3,4-DB, 2,4-DEB, 2,4-DEP, 3,4-DP, 2,3,6-TBA, 2,4,5-T, 2,4,5-TB, ацетохлор, ацифлюорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амбузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анисурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулид, бентиокарб, бентазон-натрий, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофтор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак-натрий, буру, бромацил, бромбонил, бромфеноксим, бромоксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон-этил, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлорэтурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлортолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп-пропаргил, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам-метил, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп-бутил, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, диаллат, дикамба, дихлобенил, дихлоральмочевину, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-P, диклофоп-метил, диклосулам, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлубензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-P, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этбензамид, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этобензамид, этобензамид, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-P-этил, феноксапроп-P-этил + изоксадифен-этил, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа(II), флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-P-бутил, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир-этил, флуметсулам, флумезин, флумиклорак-пентил, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, фтордифен, фторгликофен, фтормидин, фторнитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фумиклорак, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-аммоний, глуфосинат-P-аммоний, глифосат, галосафен, галосульфурон-метил, галоксидин, галоксифоп-метил, галоксифоп-P-метил, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, йодобонил, йодметан, йодосульфурон, йодосульфурон-этилнатрий, иофенсульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, сложные эфиры и амины MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-P, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напропамид-M, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофторфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксифлуорфен, парафлуфен-этил, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, фенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, пентоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилмеркурацетат, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон-метил, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прогександион-кальций, прометон, прометрин, пронамид, пропахлор, пропанил, пропахизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен-этил, пирасульфотол, пиразогил, пиразолинат, пиразосульфурон-этил, пиразоксифен, пирибензоксим, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак-натрий, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп, хизалофоп-P-этил, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосат, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триафамон, три-аллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трибенурон-метил, трикамба, соль триклопира с холином, сложные эфиры и амины триклопира, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак тритосульфурон, вернолат, ксилахлор и их соли, сложные эфиры, оптически активные изомеры и смеси.
В некоторых вариантах осуществления способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью в сельскохозяйственных культурах, которые устойчивы по отношению к глифосату, глуфосинату, дикамба, феноксиауксинам, пиридилоксиауксинам, арилоксифеноксипропионатам, ингибиторам ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCase), имидазолинонам, ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторам 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторам протопорфириногеноксидазы (PPO), триазинам или бромоксинилу. Такие устойчивые по отношению к гербицидам сельскохозяйственные культуры могут иметь многие или совмещенные признаки, придающие устойчивость по отношению к различным гербицидам или нескольким путям воздействия.
В некоторых вариантах осуществления способы, предлагаемые в настоящем изобретении, используют для борьбы с нежелательной растительностью, которой является устойчивый или стойкий по отношению к гербициду сорняк. Такой устойчивый или стойкий по отношению к гербициду сорняк может иметь биотип, характеризующийся устойчивостью или стойкостью по отношению к различным гербицидам, химикатам разных классов и гербицидам, имеющим множество типов воздействия. Например, устойчивый или стойкий по отношению к гербициду сорняк может иметь биотип, характеризующийся устойчивостью или стойкостью по отношению к ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторам фотосистемы II, ингибиторам ацетил-CoA-карбоксилазы (ACCase), синтетическим ауксинам, ингибиторам фотосистемы I, ингибиторам 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP), ингибиторам сборки микротрубочек, ингибиторам синтеза липидов, ингибиторам протопорфириногеноксидазы (PPO), ингибиторам биосинтеза каротиноидов, ингибиторам, имеющим очень длинную цепь жирных кислот (VLCFA), ингибиторам фитоендесатуразы (PDS), ингибиторам глутаминсинтетазы, ингибиторам 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторам митоза, ингибиторам биосинтеза целлюлозы, гербицидам, имеющим множество типов воздействия, хинклораку, ариламинопропионовым кислотам, дифензоквату, эндоталлу или мышьякорганическим соединениям.
В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, используют в комбинации с одним или большим количеством антидотов гербицидов, такими как AD-67 (MON 4660), беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клохинтоцет (мексил), циометринил, даимурон, дихлормид, дициклонон, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, белки гарпины, изоксадифен-этил, jiecaowan, jiecaoxi, мефенпир-диэтил, мефенат, нафтойный ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфонилбензойной кислоты, для повышения их селективности. В некоторых вариантах осуществления антидоты используют в посевах риса, злаков, кукурузы или маиса. В некоторых вариантах осуществления антидотом является клохинтоцет или его сложный эфир или соль. В некоторых вариантах осуществления клохинтоцет используют для противодействия вредным воздействиям композиций на рис и злаки. В некоторых вариантах осуществления антидотом является клохинтоцет (мексил).
В некоторых вариантах осуществления композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, дополнительно содержат по меньшей мере одно сельскохозяйственно приемлемое вспомогательное вещество или носитель. Подходящие вспомогательные вещества или носители не должны быть фитотоксичными по отношению к ценным сельскохозяйственным культурам, в особенности при концентрациях, использующихся при нанесении композиций для селективной борьбы с сорняками в присутствии сельскохозяйственных культур, и не должны вступать в химические реакции с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси можно приготовить для нанесения непосредственно на сорняки или участок их произрастания, или они могут представлять собой концентраты или составы, которые до нанесения обычно разбавляют дополнительными носителями и вспомогательными веществами. Они могут быть твердыми веществами, такими как, например, дусты, гранулы, диспергирующиеся в воде гранулы или смачивающиеся порошки, или жидкостями, такими как, например, эмульгирующиеся концентраты, растворы, эмульсии или суспензии. Они также могут поставляться в виде премикса или представлять собой баковую смесь.
Подходящие сельскохозяйственные вспомогательные вещества и носители включают, но не ограничиваются только ими, концентрат растительного масла; нонилфенолэтоксилат; четвертичную бензилкокоалкилдиметиламмониевую соль; смесь углеводородов нефти, алкиловых сложных эфиров, органической кислоты и анионогенного поверхностно-активного вещества; C9-C11-алкилполигликозид; фосфатированный этоксилат спирта; этоксилат природного первичного спирта (C12-C16); привитый ди-втор-бутилфенолом блок-сополимер ЭО-ПО (этиленоксид-пропиленоксид); полисилоксанметиловый кэп; нонилфенолэтоксилат + мочевина + нитрат аммония; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат тридецилового спирта (синтетический) (8 звеньев ЭО); таллоуаминэтоксилат (15 звеньев ЭО); PEG(400) диолеат-99.
Жидкие носители, которые можно использовать, включают воду и органические растворители. Органические растворители включают, но не ограничиваются только ими, фракции нефти или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры указанных выше растительных масел; сложные эфиры одноатомных или двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксигрупп), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, диоктилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и т.п.; эфиры одно-, двух- и многоосновных карбоновых кислот и т.п. Конкретные органические растворители включают толуол, ксилол, петролейный эфир, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, монометиловый эфир пропиленгликоля и монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидинон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. В некоторых вариантах осуществления носителем для разбавления концентратов является вода.
Подходящие твердые носители включают, но не ограничиваются только ими, тальк, пирофиллитовую глину, диоксид кремния, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, шелуху семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, муку орехового дерева, лигнин, целлюлозу и т.п.
В некоторых вариантах осуществления композиции, описанные в настоящем изобретении, дополнительно включают одно или большее количество поверхностно-активных веществ. В некоторых вариантах осуществления такие поверхностно-активные вещества используют и в твердых, и в жидких композициях, и в некоторых вариантах осуществления они предназначены для разбавления носителем перед нанесением. Поверхностно-активные вещества по характеру могут быть анионогенными, катионогенными или неионогенными и их можно использовать в качестве эмульгирующих агентов, смачивающих агентов, суспендирующих агентов или для других целей. Поверхностно-активные вещества, которые также можно использовать в композициях, описанных в настоящем изобретении, описаны, в частности, в публикациях "McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 и в "Encyclopedia of Surfactants", Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Поверхностно-активные вещества включают, но не ограничиваются только ими, алкилсульфаты, такие как диэтаноламонийлаурилсульфат; алкиларилсульфонаты, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты присоединения алкилфенол-алкиленоксид, такие как нонилфенол-C18-этоксилат; продукты присоединения спирт-алкиленоксид, такие как тридециловый спирт-C16-этоксилат; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонаты, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; диалкиловые эфиры сульфосукцинатов, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как сорбитолеат; четвертичные амины, такие как лаурилтриметиламмонийхлорид; полиэтиленгликолевые эфиры жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; моно- и диалкилфосфаты; растительные масла или масла из семян растений, такие как соевое масло, рапсовое масло/масло канолы, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры указанных выше растительных масел и в некоторых вариантах осуществления метиловые эфиры.
В некоторых вариантах осуществления эти вещества, такие как растительные масла или масла из семян растений и их сложные эфиры, можно использовать взаимозаменяемым образом в качестве сельскохозяйственного вспомогательного вещества, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного вещества.
Другие типичные добавки, использующиеся в композициях, предлагаемых в настоящем изобретении, включают, но не ограничиваются только ими, агенты, обеспечивающие совместимость, противовспенивающие агенты, связывающие агенты, нейтрализующие агенты и буферы, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, агенты, усиливающие растекание, средства, способствующие проницаемости, агенты, придающие липкость, диспергирующие агенты, загущающие агенты, агенты, снижающие температуру замерзания, противомикробные агенты и т.п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты, например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п., и могут готовиться вместе с жидкими удобрениями или твердыми, измельченными удобрениями-носителями, такими как нитрат аммония, мочевина и т.п.
В некоторых вариантах осуществления концентрация активных ингредиентов в композициях, описанных в настоящем изобретении, равна примерно от 0,0005 до 98 масс.%. В некоторых вариантах осуществления концентрация равна примерно от 0,0006 до 90 масс.%. В композициях, предназначенных для использования в виде концентратов, активные ингредиенты в некоторых вариантах осуществления содержатся в концентрациях, равных примерно от 0,1 до 98 масс.%, и в некоторых вариантах осуществления примерно от 0,5 до 90 масс.%. Такие композиции в некоторых вариантах осуществления перед использованием разбавляют инертным носителем, например, таким как вода. Разбавленные композиции, которые обычно наносят на сорняки или на участок произрастания сорняков, в некоторых вариантах осуществления содержат примерно от 0,0005 до 15,0 масс.% активного ингредиента и в некоторых вариантах осуществления содержат примерно от 0,001 до 12,0 масс.%.
Композиции, предлагаемые в настоящем изобретении, можно наносить на сорняки или на участок их произрастания с помощью обычных наземных или авиационных опыливателей, разбрызгивателей и устройств для внесения гранул, путем добавления в воду для орошения или в затопляемое рисовое поле и с помощью других обычных средств, известных специалистам в данной области техники.
Описанные варианты осуществления и приведенные ниже примеры приведены только в иллюстративных целях и не предназначены для ограничения объема формулы изобретения. Для специалиста с общей подготовкой в данной области техники должны быть очевидны другие модификации, применения или комбинации композиций, описанных в настоящем изобретении, которые не отклоняются от сущности и объема заявленного объекта.
ПРИМЕРЫ
Определение послевсходовой гербицидной активности. Семена или орешки соответствующих исследуемых видов растений высевали в почвенную смесь Sun Gro Metro-Mix® 360, которая обычно имеет значение pH, равное от 6,0 до 6,8, и содержанием органических веществ, равным примерно 30%, в пластмассовые горшки, имеющие площадь поверхности, равную 64 квадратным сантиметрам (см2). При необходимости для обеспечения хорошей всхожести и получения здоровых растений проводили обработку фунгицидом и/или другую химическую или физическую обработку. Растения выращивали в течение 7-21 дней в теплице при освещении в течение примерно 15 часов (ч) и при температуре, поддерживаемой равной примерно 23-29°C днем и 22-28°C ночью. Периодически добавляли удобрения и воду и при необходимости проводили дополнительное освещение сверху металлогалогенидными лампами мощностью 1000 Вт. Растения использовали для исследований, когда они достигали стадии первого или второго настоящего листа.
Отвешенное количество каждого соединения, которое определялось наибольшей исследуемой нормой расхода, помещали в стеклянные флаконы объемом 25 миллилитров (мл) и растворяли в 4 мл смеси состава 97:3 об./об. ацетона и диметилсульфоксида (ДМСО) и получали концентрированные исходные растворы. Если исследуемое соединение плохо растворялось, то смесь нагревали и/или обрабатывали ультразвуком. Полученные концентрированные исходные растворы разбавляли с помощью 20 мл водной смеси, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, ДМСО, концентрат растительного масла Atplus 411F и поверхностно-активное вещество Triton® X-155 в соотношении 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об./об., и получали раствор для опрыскивания, содержащий количества, соответствующие наибольшим использующимся нормам расхода. Количества, соответствующие другим нормам расхода, получали серийным разведением 12 мл самого концентрированного раствора раствором, содержащим 2 мл смеси состава 97:3 об./об. ацетона и ДМСО и 10 мл водной смеси, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, ДМСО, концентрат растительного масла Atplus 411F и поверхностно-активное вещество Triton X-155 в соотношении 48,5:39:10:1,5:1,0:0,02 об./об., и получали 1/2×, 1/4×, 1/8× и 1/16× разведения наибольшей дозы. Количества соединений определяли для наносимого объема, равного 12 мл, при норме расхода, равной 187 литров на гектар (л/га). Готовые соединения наносили на растительный материал с помощью самоходного опрыскивателя с нисходящей струей Mandel, снабженного соплами 8002E, калиброванными для выдачи 187 л/га на площади, равной 0,503 квадратного метра (м2) при высоте опрыскивания, равной 18 дюймов (43 см) над средней высотой растительного покрова. Контрольные растения таким же образом опрыскивали чистым растворителем.
Средства для обработки содержали метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (соединение 1) в виде технического вещества и пропизамид (Kerb 50W) по отдельности и в комбинации. Соединение формулы (I) наносили в пересчете на эквиваленты кислоты и пропизамид наносили в пересчете на активный ингредиент.
Обработанные растения и контрольные растения помещали в теплицу, как описано выше, и поливали с помощью подпочвенного орошения для предупреждения вымывания исследуемых соединений. Через 14 дней состояние исследуемых растений визуально сопоставляли с состояниями необработанных растений и проводили оценку по шкале от 0 до 100%, где 0 соответствовал отсутствию поражений и 100 соответствовали полному уничтожению. Некоторые исследованные соединения, использованные нормы расхода, виды исследованных растений и результаты приведены в таблице 1.
В таблице 1 приведены результаты некорневого нанесения композиций в теплице. Приведенные значения представляют собой оцененные визуально значения в % по сравнению с контролем. Для определения ожидаемых гербицидных воздействий смесей использовали уравнение Колби (Colby, S. R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22.). Точнее, для расчета ожидаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента A и B, использовали следующее уравнение:
Ожидаемая активность = A+B-(A×B/100)
A = наблюдающаяся эффективность активного ингредиента A при такой же концентрации, как использованная в смеси.
B = наблюдающаяся эффективность активного ингредиента B при такой же концентрации, как использованная в смеси.
Исследованные композиции, использованные нормы расхода, виды исследованных растений и результаты приведены в таблице 1.
В таблице 1 использованы следующие аббревиатуры:
GLXMA Glycine max (соя самосевная)
IPOHE Ipomoea hederacea (L.) Jacq. (ипомея плющевидная)
ABUTH Abutilon theophrasti Medik. (абутилон Теофраста)
POLCO Polygonum convolvulus L. (горец вьющийся)
SETFA Setaria faberi Herrm. (щетинник Фабера)
BRSNW Brassica napus (озимый масличный рапс)
AMARE Amaranthus retroflexus L. (амарант метельчатый)
EPHHL Euphorbia heterophylla L. (молочай разнолистный)
CHEAL Chenopodium album L. (марь белая)
STEME Stellaria media (L.) Vill. (звездчатка средняя)
VIOTR Viola tricolor L. (фиалка трехцветная)
CIRAR Cirsium arvense (L.) Scop. (бодяк полевой)
г ЭК/га = граммов эквивалента кислоты на гектар
г АИ/га = граммов активного ингредиента на гектар
Наблюдающееся = оцененное визуально значение в % по сравнению с контролем
Ожидаемое = ожидаемое значение в % по сравнению с контролем, рассчитанное по уравнению Колби
Соединение I = метиловый эфир соединения формулы (I)
| Таблица 1 Синергетическая активность композиций, содержащих соединение I и пропизамид - в % по сравнению с контролем, оцененная визуально |
|||||||||||||||||||||||||
| Средство для обработки | GLXMA | IPOHE | ABUTH | POLCO | SETFA | BRSNW | AMARE | EPHHL | CHEAL | STEME | VIOTR | CIRAR | |||||||||||||
| Соединение I (г ЭК/га) | Пропизамид (г АИ/га) | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое |
| 2,5 | 0 | 80 | - | 20 | - | 87 | - | 35 | - | 0 | - | 0 | - | 50 | - | 85 | - | 82 | - | 50 | - | 30 | - | 47 | - |
| 5 | 0 | 87 | - | 38 | - | 85 | - | 25 | - | 5 | - | 0 | - | 58 | - | 93 | - | 90 | - | 57 | - | 43 | - | 53 | |
| 10 | 0 | 100 | - | 43 | - | 90 | - | 48 | - | 35 | - | 10 | - | 77 | - | 100 | - | 91 | - | 72 | - | 62 | - | 65 | |
| 0 | 285 | 10 | - | 10 | - | 5 | - | 5 | - | 0 | - | 5 | - | 0 | - | 0 | - | 0 | - | 7 | - | 0 | - | 0 | |
| 0 | 570 | 15 | - | 17 | - | 0 | - | 15 | - | 0 | - | 20 | - | 10 | - | 0 | - | 0 | - | 75 | - | 0 | - | 0 | |
| 2,5 | 285 | 83 | 82 | 55 | 28 | 88 | 87 | 38 | 38 | 0 | 0 | 25 | 5 | 82 | 50 | 89 | 85 | 85 | 82 | 73 | 53 | 60 | 30 | 60 | 47 |
| 2,5 | 570 | 88 | 83 | 47 | 33 | 93 | 87 | 68 | 45 | 10 | 0 | 10 | 20 | 82 | 55 | 94 | 85 | 89 | 82 | 67 | 88 | 65 | 30 | 68 | 47 |
| 5 | 285 | 95 | 88 | 63 | 45 | 94 | 86 | 50 | 29 | 10 | 5 | 15 | 5 | 88 | 58 | 98 | 93 | 92 | 90 | 85 | 60 | 67 | 43 | 70 | 53 |
| 5 | 570 | 97 | 89 | 70 | 49 | 96 | 85 | 63 | 36 | 40 | 5 | 30 | 20 | 86 | 63 | 99 | 93 | 92 | 90 | 77 | 89 | 75 | 43 | 72 | 53 |
| 10 | 285 | 96 | 100 | 78 | 49 | 96 | 91 | 80 | 50 | 60 | 35 | 18 | 15 | 91 | 77 | 100 | 100 | 93 | 91 | 87 | 74 | 78 | 62 | 80 | 65 |
| 10 | 570 | 100 | 100 | 78 | 53 | 98 | 90 | 80 | 55 | 68 | 35 | 30 | 28 | 92 | 79 | 100 | 100 | 94 | 91 | 92 | 93 | 78 | 62 | 82 | 65 |
Полевые исследования
Множество исследований с применением небольших делянок проводили для изучения эффективности композиций, описанных в настоящем изобретении, для озимого масличного рапса и его стойкости по отношению к ним. Типичные небольшие делянки (2-4×4-10 метров (м)) использовали на фермерских полях с применением стандартной промышленной агротехники. Для всех обработок в пересчете на единицу площади использовали ранцевые опрыскиватели. Метиловый эфир формулы (I) и пропизамид исследовали по отдельности и в комбинации при разных нормах расхода. Наносимый объем воды равнялся 150 л/га. Стадией роста сельскохозяйственных культур являлась стадия роста 39-50. Визуально оцениваемые показатели повреждения сельскохозяйственной культуры определяли через 32, 49 и 74 дня после обработки. Во всех случаях повреждение составляло 0%. Для выступающих в качестве контроля GERSS, POAAN и VERSS показатели оценивали визуально через 32, 58 и 80 дней после нанесения. Наблюдающиеся визуально оцененные показатели для контрольных растений в процентах (%) приведены в представленных ниже таблицах 2-4. Приведенные значения являются средними. Средние значения, после которых находятся одинаковые буквы, статистически значимо не различаются (P=0,05, Student-Newman-Keuls).
В таблицах 2-4 использованы следующие аббревиатуры:
GERSS Geranium sp. (герань)
POAAN Poa annua (мятлик однолетний)
VERSS Veronica sp. (вероника)
г ЭК/га = граммов эквивалента кислоты на гектар
г АИ/га = граммов активного ингредиента на гектар
Наблюдающееся = наблюдающееся значение
Ожидаемое = ожидаемое значение, рассчитанное по уравнению Колби
Соединение I = метиловый эфир соединения формулы (I)
DAAA = дней после нанесения A
| Таблица 2 Синергетическая активность композиций, содержащих соединение I и пропизамид - в % по сравнению с контролем, оцененная визуально через 32 DAAA |
||||||||||
| Средство для обработки | GERSS | POAAN | VERSS | |||||||
| Соединение I (г ЭК/га) | Пропизамид (г АИ/га) | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | |||
| 250 | 5,0 | e | - | 12,5 | cd | - | 43,8 | a-d | - | |
| 500 | 20,0 | de | - | 15,0 | cd | - | 60,0 | abc | - | |
| 750 | 18,8 | de | - | 37,5 | a-d | - | 54,3 | a-d | - | |
| 1,25 | 42,5 | cd | - | 7,5 | cd | - | 10,0 | cd | - | |
| 2,5 | 42,5 | cd | - | 10,0 | cd | - | 26,3 | a-d | - | |
| 5 | 89,3 | ab | - | 6,3 | cd | - | 45,0 | a-d | - | |
| 7,5 | 91,3 | ab | - | 28,8 | bcd | - | 81,3 | a | - | |
| 1,25 | 250 | 65,0 | abc | 45,4 | 15,0 | cd | 19,1 | 14,6 | bcd | 49,4 |
| 1,25 | 500 | 42,5 | cd | 54,0 | 35,0 | a-d | 21,4 | 71,3 | ab | 64,0 |
| 1,25 | 750 | 56,3 | bc | 53,3 | 72,5 | a | 42,2 | 87,5 | a | 58,9 |
| 2,5 | 250 | 45,0 | cd | 45,4 | 35,0 | a-d | 21,3 | 73,8 | ab | 58,6 |
| 2,5 | 500 | 71,3 | abc | 54,0 | 37,5 | a-d | 23,5 | 75,0 | ab | 70,5 |
| 2,5 | 750 | 65,0 | abc | 53,3 | 48,8 | abc | 43,8 | 92,5 | a | 66,3 |
| 5 | 250 | 90,0 | ab | 89,8 | 26,3 | bcd | 18,0 | 83,0 | a | 69,1 |
| 5 | 500 | 86,8 | ab | 91,4 | 45,0 | a-d | 20,4 | 77,5 | ab | 78,0 |
| 5 | 750 | 86,8 | ab | 91,3 | 46,3 | a-d | 41,4 | 91,3 | a | 74,9 |
| 7,5 | 250 | 90,0 | ab | 91,7 | 36,3 | a-d | 37,7 | 72,5 | ab | 89,5 |
| 7,5 | 500 | 92,0 | ab | 93,0 | 38,8 | a-d | 39,5 | 94,3 | a | 92,5 |
| 7,5 | 750 | 94,5 | a | 92,9 | 61,3 | ab | 55,5 | 91,3 | a | 91,5 |
| Таблица 3 Синергетическая активность композиций, содержащих соединение I и пропизамид - в % по сравнению с контролем, оцененная визуально через 58 DAAA |
|||||||
| Средство для обработки | GERSS | POAAN | |||||
| Соединение I (г ЭК/га) | Пропизамид (г АИ/га) | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | ||
| 250 | 17,5 | d | - | 12,5 | e | - | |
| 500 | 35,0 | bcd | - | 67,5 | bcd | - | |
| 750 | 25,0 | cd | - | 92,5 | ab | - | |
| 1,25 | 62,5 | abc | - | 11,3 | e | - | |
| 2,5 | 57,5 | abc | - | 15,0 | e | - | |
| 5 | 77,5 | a | - | 12,5 | e | - | |
| 7,5 | 91,3 | a | - | 28,8 | e | - | |
| 1,25 | 250 | 77,0 | a | 69,1 | 83,0 | abc | 22,4 |
| 1,25 | 500 | 58,8 | abc | 75,6 | 82,5 | abc | 71,2 |
| 1,25 | 750 | 92,3 | a | 71,9 | 99,0 | a | 93,3 |
| 2,5 | 250 | 70,0 | ab | 64,9 | 60,0 | cd | 25,6 |
| 2,5 | 500 | 67,5 | ab | 72,4 | 74,5 | a-d | 72,4 |
| 2,5 | 750 | 57,5 | abc | 68,1 | 88,8 | ab | 93,6 |
| 5 | 250 | 82,5 | a | 81,4 | 53,8 | d | 23,4 |
| 5 | 500 | 78,8 | a | 85,4 | 52,5 | d | 71,6 |
| 5 | 750 | 86,8 | a | 83,1 | 90,5 | ab | 93,4 |
| 7,5 | 250 | 92,8 | a | 92,8 | 72,5 | a-d | 37,7 |
| 7,5 | 500 | 98,5 | a | 94,3 | 88,8 | ab | 76,9 |
| 7,5 | 750 | 93,3 | a | 93,5 | 88,8 | ab | 94,7 |
| Таблица 4 Синергетическая активность композиций, содержащих соединение I и пропизамид - в % по сравнению с контролем, оцененная визуально через 80 DAAA |
||||||||||
| Средство для обработки | GERSS | POAAN | VERSS | |||||||
| Соединение I (г ЭК/га) | Пропизамид (г АИ/га) | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | Наблюдающееся | Ожидаемое | |||
| 250 | 22,5 | d | - | 45,0 | c | - | 100,0 | a | - | |
| 500 | 28,8 | bcd | - | 95,0 | a | - | 100,0 | a | - | |
| 750 | 33,8 | a-d | - | 98,3 | a | - | 100,0 | a | - | |
| 1,25 | 53,8 | a-d | - | 16,3 | d | - | 80,0 | a | - | |
| 2,5 | 67,5 | a-d | - | 15,0 | d | - | 97,5 | a | - | |
| 5 | 69,5 | a-d | - | 6,3 | d | - | 100,0 | a | - | |
| 7,5 | 99,8 | a | - | 18,8 | d | - | 100,0 | a | - | |
| 1,25 | 250 | 93,0 | a | 64,2 | 88,0 | ab | 54,0 | 100,0 | a | 100,0 |
| 1,25 | 500 | 88,8 | ab | 67,1 | 92,5 | a | 95,8 | 100,0 | a | 100,0 |
| 1,25 | 750 | 98,8 | a | 69,4 | 100,0 | a | 98,6 | 97,5 | a | 100,0 |
| 2,5 | 250 | 59,8 | a-d | 74,8 | 73,8 | ab | 53,3 | 97,5 | a | 100,0 |
| 2,5 | 500 | 53,8 | a-d | 76,9 | 78,8 | ab | 95,8 | 95,0 | a | 100,0 |
| 2,5 | 750 | 25,0 | cd | 78,5 | 92,3 | a | 98,6 | 100,0 | a | 100,0 |
| 5 | 250 | 71,0 | a-d | 76,4 | 57,5 | bc | 48,5 | 100,0 | a | 100,0 |
| 5 | 500 | 55,0 | a-d | 78,3 | 57,5 | bc | 95,3 | 100,0 | a | 100,0 |
| 5 | 750 | 87,5 | abc | 79,8 | 98,3 | a | 98,4 | 100,0 | a | 100,0 |
| 7,5 | 250 | 100,0 | a | 99,8 | 83,3 | ab | 55,3 | 100,0 | a | 100,0 |
| 7,5 | 500 | 100,0 | a | 99,9 | 98,0 | a | 95,9 | 100,0 | a | 100,0 |
| 7,5 | 750 | 97,5 | a | 99,9 | 98,8 | a | 98,6 | 100,0 | a | 100,0 |
1. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно эффективное количество (а) соединения формулы (I)
или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и (b) пропизамид, в которой массовое отношение соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира к массе пропизамида составляет от 1:600 до 1:10.
2. Композиция по п. 1, в которой (а) представляет собой метиловый эфир, триэтиламмониевую (ТЭА) или калиевую соль соединения (I).
3. Композиция по любому из пп. 1 или 2, дополнительно содержащая антидот гербицида.
4. Композиция по любому из пп. 1 или 2, в которой массовое отношение соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли или эфира к массе пропизамида составляет от 1:600 до 1:25.
5. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно эффективное количество двух гербицидно активных ингредиентов, в которой гербицидно активные ингредиенты включают (а) 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту или ее сельскохозяйственно приемлемый сложный эфир или соль и (b) пропизамид и массовое отношение соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли или эфира к массе пропизамида составляет от 1:10 до 1:600.
6. Гербицидная композиция по любому из пп. 1 или 2, где по данным определения с помощью уравнения Колби композиция является синергетической.
7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает применение к нежелательной растительности или к участку ее произрастания композиции по любому из пп. 1-6 или ее нанесение на почву или внесение в воду для предупреждения появления всходов или роста растительности.
8. Способ борьбы с нежелательной растительностью, который включает применение к нежелательной растительности или к участку ее произрастания гербицидно эффективного количества соединения формулы (I)
или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира и
(b) пропизамида или его соли или их нанесение на почву или внесение в воду для предупреждения появления всходов или роста растительности,
где массовое отношение соединения формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемой соли или сложного эфира к массе пропизамида составляет от 1:600 до 1:10.
9. Способ по п. 8, в котором пропизамид наносят при норме расхода равной от 100 г АИ/га до 2240 г АИ/га, и соединение формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль или сложный эфир наносят при норме расхода равной от 1 г ЭК/га до 10 г ЭК/га.
10. Способ по п. 8, в котором пропизамид наносят при норме расхода равной от 250 г АИ/га до 750 г АИ/га, и соединение формулы (I) или его сельскохозяйственно приемлемую соль или сложный эфир наносят при норме расхода равной от 1,25 г ЭК/га до 10 г ЭК/га.
11. Способ по п. 8, в котором борьбу с нежелательной растительностью проводят в озимом/яровом масличном рапсе, озимой/яровой каноле, овощах, Brassica spp, декоративных растениях, рисе, пшенице, тритикале, ячмене, овсе, ржи, сорго, кукурузе/маисе, подсолнечнике, пропашных культурах, на выгонах, сенокосных угодьях, пастбищах, земле под паром, в сахарном тростнике, дерне, деревьях и винограде, водных растениях и на промышленных территориях, и в полосах отчуждения.
12. Способ по п. 8, в котором нежелательная растительность является незрелой.
13. Способ по п. 8, в котором (а) и (b) наносят до появления всходов.
14. Способ по п. 8, в котором (а) и (b) наносят после появления всходов.
15. Способ по п. 8, в котором борьбу с нежелательной растительностью проводят в сельскохозяйственной культуре, которая устойчива по отношению к глифосату, глуфосинату, дикамба, феноксиауксинам, пиридилоксиауксинам, арилоксифеноксипропионатам, ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы (ACCase), имидазолинонам, ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторам 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторам протопорфириногеноксидазы (РРО), триазинам или бромоксинилу.
16. Способ по п. 15, в котором устойчивая сельскохозяйственная культура обладает множественными суммарными характеристиками, сообщающими устойчивость к различным гербицидам или различным способам действия.
17. Способ по п. 15, в котором нежелательной растительностью является резистентный или устойчивый по отношению к гербициду сорняк.
18. Способ по п. 17, в котором резистентный или устойчивый сорняк представляет собой биотип, с резистентностью или устойчивостью к различным гербицидам, различным химическим классам или различным гербицидным способам действия.
19. Способ по п. 18, в котором резистентный или устойчивый сорняк представляет собой биотип, резистентный или устойчивый к ингибиторам ацетолактатсинтазы (ALS), ингибиторам фотосистемы II, ингибиторам ацетил-СоА-карбоксилазы (ACCase), синтетическим ауксинам, ингибиторам фотосистемы I, ингибиторам 5-енолпирувилшикимат-3-фосфатсинтазы (EPSP), ингибиторам сборки микротрубочек, ингибиторам синтеза липидов, ингибиторам протопорфириногеноксидазы (РРО), ингибиторам биосинтеза каротиноидов, ингибиторам, обладающим очень длинной цепью жирных кислот (VLCFA), ингибиторам фитоендесатуразы (PDS), ингибиторам глутаминсинтетазы, ингибиторам 4-гидроксифенилпируватдиоксигеназы (HPPD), ингибиторам митоза, ингибиторам биосинтеза целлюлозы, гербицидам, обладающим множеством типов воздействия, хинклораку, ариламинопропионовым кислотам, дифензоквату, эндоталлу или мышьякорганическим соединениям.
20. Способ по п. 8, в котором нежелательной растительностью является GLXMA, IPOHE, ABUTH, POLCO, SETFA, BRSNW, AMARE, EPHHL, CHEAL, STEME, VIOTR, CIRRAR, GERSS, POAAN или VERSS.
