Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)



Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)
Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата)

Владельцы патента RU 2654055:

ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ НАУЧНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (УФИЦ РАН) (RU)

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата), который широко используется в косметической, пищевой, фармацевтической и топливной промышленности, является эмульгатором и стабилизатором эмульсий, обладает смягчающими и пластифицирующими свойствами, применяется в кремах, масках, эмульсиях разного назначения, используется в составе пищевых продуктов в качестве ароматизирующего вещества, служит прекурсором в синтезе витамина А и гексадеканола и т.д. Сущность способа заключается во взаимодействии пальмитиновой кислоты с диметилкарбонатом под действием 5-10 масс. % цеолитного катализатора NaY-MMM, активированного триэтиламином (ТЭА) (NaY-МММ:ТЭА=50:1) при 150°С в течение 3-5 часов при мольном соотношении [пальмитиновая кислота] : [диметилкарбонат] = 100:300÷500 без использования растворителя. В оптимальных условиях при полной конверсии пальмитиновой кислоты выход метилпальмитата составляет 96%. 3 табл., 16 пр.

 

Предлагаемое изобретение относится к способу получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата).

Метиловый эфир пальмитиновой кислоты (МЭПК, метилпальмитат) широко используется в косметической, пищевой, фармацевтической и топливной промышленности. Метилпальмитат является эмульгатором и стабилизатором эмульсий, обладает смягчающими и пластифицирующими свойствами, его применяют в кремах, масках и эмульсиях разного назначения. Кроме того, он используется в составе пищевых продуктов в качестве ароматизирующего вещества, служит прекурсором в синтезе витамина А и гексадеканола (Тонконогов Б.П., Попова К.А., Хурумова А.Ф. Химическая технология топлива и высокоэнергетических веществ. 2015, 278 (12), 109-120 [1]; D'Oca C.D.R.M., Coelho Т., Marinho T.G., Hack C.R.L., Duarte R.C., Silva P.A., D'Oca M.G.M. Biorg. Med. Chem. Lett., 2010, 20, 5255-5257 [2]).

Наиболее распространенным методом синтеза метилпальмитата является этерификация пальмитиновой кислоты (ПК) метанолом под действием кислотных катализаторов. Классический метод синтеза МЭПК с использованием в качестве катализатора 1 масс. % H2SO4 в условиях: 65°С, 3 ч при 10-кратном избытке метанола позволяет получать эфир с выходом 94%. (Yadav P.K.S., Singh О., Sing R.P. J. Oleo Sci., 2010, 59 (11), 575-580 [3]). При микроволновом облучении указанная реакция завершается за 15 мин (Lokman I.M., Rashid U., Zainal Z., Yunus R., Taufid-Yap Y.H. J. Oleo Sci., 2014, 63 (9), 849-855 [4]).

Этерификацию ПК с помощью метанола катализируют кислоты Льюиса Sc(OTf)3 и Bi(OTf)3. Реакция в их присутствии проходит при повышенной температуре (150°С) в условиях микроволнового облучения и завершается за 1 минуту (Sello J.K., Socha A.M. Methods of making fatty acids and fatty acid alkyl esters. US 2013/0019520 (24.01.2013) [5]):

Обнаружено ускоряющее действие ультразвукового облучения при синтезе метилпальмитата этерификацией ПК метанолом в присутствии n-толуолсульфокислоты (50 мл %) в качестве катализатора. Реакция проходит за 20 минут при 25°C с выходом эфира 82% (Pacheco B.S., Nunes C.F.P., Rockembach C.T., Bertelli P., Mesko M.F., Roesch-Elyd M., Moura S., Pereira C.M.P. Green Chem Lett and Rev. 2014, 7, 265-270 [6]). Аналогичная реакция в присутствии CH3SO3H/Al2O3 (60 мол %) проходит при 80-120°С за 20 мин и приводит к эфиру с 97% выходом (Fabian L., М., Kuran J.A.C., Moltrasio G., Moglioni A. Synth. Commun, 2014, 44, 2386-2392 [7]).

Для синтеза метилпальмитата используют Бренстедовские кислотные катализаторы, не содержащие галогены: триметилциклогексиламмонийсульфонат (TCyAMsO), метансульфонаттриметилбензиламмоний (TBnAMsO), триметилоктиламмонийметансульфонат (TOAMsO) и триметилциклогексиламмоний-n-толуолсульфонат (TCyATos). Реакция в их присутствии проходит за 2 ч при 60°C с выходом МЭПК 77-93%. Катализаторы используются в количестве 30 мол % по отношению к ПК (Santi V.D., Cardellini F., Brinchi L., Germani R. Tetrahedron Letters, 2012, 53, 5151-5155 [8]). Достаточно активными катализаторами этерификации ПК с метанолом являются гетерополикислоты (C16TA)H4TiPW11O40 (С16ТА = цетилтриметиламмоний). В их присутствии реакция ПК с метанолом проходит с высокой конверсией (95%) при 65°С в течение 6 ч при мольном соотношении метанол : ПК : катализатор = 4856:243:1 (Zhao J., Guan Н., Shi W., Cheng M., Wang X., Li S. Catal. Communs, 2012, 20, 103-106 [9]).

Эффективным катализатором этерификации пальмитиновой кислоты метанолом является пористый органический полимер, имеющий в своей молекуле сульфогруппу (PDVTA-SO3H) на поверхности. Катализатор получали сульфированием сополимера полидивинилбензола с триаллиламином с использованием хлорсульфоновой кислоты в качестве сульфирующего агента. Реакция проходит при комнатной температуре за 10 ч с использованием 10-кратного избытка метанола и 10 мг катализатора на 1 ммоль кислоты с выходом эфира 95% (Gomes R., Bhanja P., Bhaumik A.J. Mol. Cat. A: Chemical, 2016, 411, 110-116 [10]).

В качестве катализатора этерификации ПК метанолом был использован поливиниловый спирт (ПВС), сшитый с сульфоянтарной кислотой, и полистирол, сшитый с дивинилбензолом с SO3H-группами. Установлено, что ПВС матрица SO3H-группами более активна, чем полистирольная. При конверсии пальмитиновой кислоты 75-94% селективность по целевому продукту в условиях: 60°С, 24 ч составила 97%. Опыты проводились в соотношении 0.2 г катализатора на 8 ммоль ПК (Caetano C.S., Guerreiro L., Fonseca I.M., ramos A.M., Vital J., Castanheiro J.E. Appl. Catal. A: General. 2009, 359, 41-46 [11]).

Эффективным катализатором этерификации пальмитиновой кислоты с помощью метанола является полимерный катализатор - n-фенолсульфокислота-формальдегидная смола (Minakawa М., Baek Н., Yamada Y.M.A., Han J.W., Uozumi Y. Org. Lett, 2013, 15 (22), 5798-5801 [12]):

Метилпальмитат получали с использованием в качестве катализатора Бренстедовских кислотных ионных жидкостей, содержащих SO3H-группы. Они проявляют высокую активность и могут использоваться повторно (Li X., Eli W. J. Mol. Catal. A: Chemical, 2008, 279, 159-164 [13]; Zhao Y., Long J., Deng F., Liu X., Li Z., Xia C, Peng J. Cat. Commun, 2009, 10, 732-736 [14]):

Сульфатированный циркониевый катализатор (SZr=SO4-/ZrO2), закрепленный на мезопористых SBA-15 молекулярных ситах (ZS/SBA-15), проявил высокую активность в этерификации пальмитиновой кислоты метанолом (выход 90%). Реакция проходит при 60°С за 5-7 ч (Tian Z., Deng Q., Li L. Adv. Materials Res. 2011, V. 233-235, 1714-1717 [15]; Saravanan K., Tyagi В., Shukla R.S., Bajai H.C. Fuel, 2016, 165, 298-305 [16]).

Все описанные выше методы имеют один общий недостаток - использование в качестве метилирующего агента большого избытка (10-48) метанола, который является сильнодействующим ядом, вызывающим поражение центральной нервной и сердечно-сосудистой систем.

Применение избытка метанола приводит к увеличению материальных, трудовых и энергозатрат из-за необходимости использования объемных реакторов и другого технологического оборудования (емкости, насосы, трубопроводы). Непрореагировавший метанол отделяют от метилпальмитата перегонкой на колонке - т.е. процесс является двухстадийным.

В работах (Chau K.D.N., Duus F., Le T.N. Green Chem Lett. And Rev. 2013, 6 (1), 89-93 [17]; Caretto A., Perosa A. ACS Sustainable Chem & Eng. 2013, 16 [18]) для получения метиловых эфиров ароматических карбоновых кислот предложено использовать реагент «зеленой химии» диметилкарбонат (ДМК). Так, метилирование бензойной кислоты с помощью ДМК осуществлено с использованием в качестве катализаторов K2CO3 и ТБАХ (тетрабутиламмоний хлорид) при 150-190°С (12-24 ч, выход 99%):

Недостатки метода

Использование большого количества катализаторов - K2CO3 (0,5-1 экв.) и ТБАХ (0,3 экв.), что затрудняет выделение целевого продукта.

Этерификацию ароматических карбоновых кислот диметилкарбонатом катализирует цеолит типа фожазита NaY, который используется в 3-кратном избытке по отношению к кислоте (165°С, 24 ч) (Selva М., Tundo P. J. Org. Chem., 2006, 71, 1464-1470 [19]):

На основании сходства по трем признакам: исходные реагенты - карбоновая кислота и диметилкарбонат, использование гетерогенного катализатора фожазита NaY, образование в результате реакции - метилового эфира карбоновой кислоты за прототип взят способ получения метиловых эфиров карбоновых кислот, приведенный в работе [19].

Прототип имеет следующие недостатки:

1. Использование 3-кратного избытка катализатора NaY и 30-кратного избытка диметилкарбоната.

2. Продолжительность реакции составляет 24-26 ч.

3. Образование большого количества отходов.

Задачей настоящего изобретения является упрощение технологии получения метилпальмитата и удешевление себестоимости за счет использования нового микро-, мезо- и макропористого катализатора NaY (NaY-MMM), активированного триэтиламином, в концентрации 5:10 масс. % по отношению к пальмитиновой кислоте и уменьшение количества диметилкарбоната ([ПК]:[ДМК] = 1:3÷5).

Авторами предлагается способ получения метилпальмитата, не имеющий недостатков, присущих прототипу.

Сущность способа заключается во взаимодействии пальмитиновой кислоты с диметилкарбонатом под действием цеолитного катализатора NaY-MMM, активированного триэтиламином (ТЭА) [NaY-MMM:TЭA = 50:1] 5-10 масс. %, при 150°С в течение 3-5 часов при мольном соотношении [пальмитиновая кислота] : [диметилкарбонат] = 1:3÷5 без использования растворителя.

В оптимальных условиях при полной конверсии пальмитиновой кислоты выход метилпальмитата составляет 96%.

Приготовление катализатора NaY-MMM включает следующие стадии: смешение каолина, высокомодульного порошкообразного цеолита NaY и поливинилового спирта, увлажнение смеси до получения однородной массы, формование гранул, термоактивация, гидротермальная кристаллизация, отмывка и сушка гранул. Содержание компонентов смеси составляет, % мас.:

цеолит NaY с модулем 5,5-7,0 55-75
поливиниловый спирт 2-3
каолин остальное

Гидротермальную кристаллизацию гранул осуществляют в растворе силиката натрия из реакционных смесей состава: (2,6-3,4)Na2O⋅Al2O3⋅(10-12)SiO2⋅(180-220)H2O.

Частицы цеолита NaY-MMM представляют собой единые сростки кристаллов с пористой структурой, образованной не только микро-, но также мезо- и макропорами, на долю которых приходится свыше 50% общего объема пор (табл. 1 и 2).

Существенные отличия предлагаемого способа от прототипа:

1. Для получения метилпальмитата из пальмитиновой кислоты и диметилкарбоната используется новый цеолитный катализатор NaY-MMM, активированный триэтиламином.

Преимущества предлагаемого метода:

1. Доступность катализатора.

2. Снижение расхода катализатора (5 масс. %).

3. Уменьшение количества отходов.

4. Диметилкарбонат играет роль реагента и растворителя одновременно.

5. Удешевление себестоимости и упрощение технологии в целом за счет использования в качестве катализатора доступных и недорогих реагентов: NaY-MMM и триэтиламина и уменьшение энерго- и трудозатрат.

Предлагаемый способ поясняется примерами.

Общая методика. В микроавтоклав из нержавеющей стали (V=17 мл) или стеклянную ампулу (V=20 мл) (результаты параллельных опытов практически не отличаются) помещали 0,5-1 масс. % NaY-MMM (полученного по методике: Павлов М.И., Травкина О.С., Кутепов Б.И., Павлова И.Н., Басимова Р.А., Хазипова А.Н. Способ получения высокомодульного фожазита без связующих. RU 2456238 (20.07.2012) [21]), активированного триэтиламином (NaY-MMM:ТЭА = 50:1), 10 ммолей пальмитиновой кислоты и 30-50 ммолей диметилкарбоната (ДМК играет роль реагента и растворителя одновременно), автоклав герметично закрывали (ампулу запаивали) и нагревали при 150°С в течение 3-5 часов. После окончания реакции микроавтоклав (ампулу) охлаждали до ~20°С, вскрывали, реакционную массу фильтровали, непрореагировавший диметилкарбонат отгоняли, остаток кристаллизовали из метанола. Выход метилпальмита 96%.

ПРИМЕР 1. Синтез катализатора NaY-MMM осуществляют смешением каолина, высокомодульного порошкообразного цеолита NaY и поливинилового спирта, увлажнение смеси до получения однородной массы, формование гранул, термоактивацию, гидротермальную кристаллизацию, отмывку и сушку гранул. Содержание компонентов смеси составляет, % мас.:

цеолит NaY с модулем 5,5-7,0 55-75
поливиниловый спирт 2-3
каолин остальное

Гидротермальную кристаллизацию гранул осуществляют в растворе силиката натрия из реакционных смесей состава: (2,6-3,4)Na2O⋅Al2O3⋅(10-12)SiO2⋅(180-220)H2O.

ПРИМЕР 2. В микроавтоклав помещали 0,5 масс. % катализатора NaY-MMM, активированного триэтиламином (NaY:ТЭА = 50:1), 10 ммолей пальмитиновой кислоты и 50 ммолей диметилкарбоната, автоклав герметично закрывали и нагревали при 150°С в течение 3 часов при перемешивании. После окончания реакции микроавтоклав охлаждали до комнатной температуры, вскрывали, после обработки реакционной массы, как указано выше, был выделен метилпальмитат с выходом 96%.

Полученный метилпальмитат имел т.пл. 32-33°С (метанол). Спектр ЯМР 13С (CDCl3), δ, м.д.: 14.04 (СН3), 22.688 (С15), 29.253 (С5), 29361 (С12), 29.448 (С13), 29.539 (С4), 29.675 (С6,7,8,9), 31925 (С14), 34.115 (С2), 51.431 (ОСН3), 174.397 (С=O). Масс-спектр, m/z (Jотн, %): 270 [М]+ (11), 239 (5), 227 (10), 213 (2), 199(3), 185 (3), 171 (2), 157 (1), 143 (10), 129 (5), 115 (2), 101 (5), 97 (5), 88 (5), 87 (63), 74 (100), 71 (5), 69 (12), 57 (13), 55 (21), 43 (35). 41 (25). Найдено, %: С 75.38; Н 12.59. C17H34O2. Вычислено, %: С 75.50; Н 12.67.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 3.

Способ получения метилового эфира пальмитиновой кислоты (метилпальмитата) формулы CH3(CH2)14COOCH3 взаимодействием пальмитиновой кислоты с диметилкарбонатом под действием гетерогенного катализатора, отличающийся тем, что в качестве гетерогенного катализатора используют цеолит NaY-MMM, активированный триэтиламином ([NaY]:[ТЭА] = 50:1) 5-10 масс. % при 150°C в течение 3-5 часов при мольном соотношении [пальмитиновая кислота] : [диметилкарбонат] = 100:300÷500.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к новым офтальмологическим композициям, в частности к офтальмологической композиции, содержащей соединение формулы (I), где значения для групп R1 и R2 приведены в формуле изобретения, и офтальмологически приемлемый носитель.

Изобретение относится к процессам переработки углеводородных газов с получением жидких химических продуктов с высокой добавленной стоимостью. Способ переработки природных и попутных нефтяных газов, а также углеводородных нефтяных газов с повышенным содержанием тяжелых гомологов метана и низким метановым числом, с получением метилпропионата и метилметакрилата, заключается в двухступенчатом селективном прямом гомогенном окислении углеводородного газа и последующем каталитическим карбонилировании смеси с получением метилпропионата, конденсации части полученного метилпропионата с формальдегидом для получения метилметакрилата, причем на одной ступени окисления углеводородного газа, проводимой при температуре 700-800°C и давлении 1-30 бар, получают газовую смесь, содержащую этилен и СО, а на другой ступени, проводимой при давлении 30-80 бар и начальной температуре 350-420°C, получают метанол и СО, причем либо сначала углеводородный газ окисляют на ступени, проводимой при температуре 700-800°C, с получением этилена, а затем окисляют на ступени, проводимой при начальной температуре 350-420°C, либо сначала углеводородный газ окисляют на ступени, проводимой при начальной температуре 350-420°C, с последующей конденсацией полученного метанола, формальдегида и воды, а затем окисляют полученную газовую смесь на ступени, проводимой при температуре 700-800°C, с последующим добавлением метанола первой ступени; затем полученную в результате двухступенчатого окисления смесь обрабатывают при повышенных давлениях и температурах в присутствии катализатора карбонилирования для взаимодействия этилена, метанола и СО и получают углеводородный газ с повышенным метановым числом и жидкие продукты, из которых выделяют метилпропионат, часть которого дополнительно обрабатывают формальдегидом.
Изобретение относится к способам получения сложных эфиров амиловых спиртов и простейших карбоновых кислот C1-C4. В качестве сырья используют спиртосодержащие отходы производства капролактама.

Изобретение относится к способам получения диарилкарбонатов, которые позволяют получать диарилкарбонаты из газов, вызывающих парниковый эффект, таких как диоксид углерода.

Настоящее изобретение относится к вариантам соединения формулы (I): R1 представляет собой атом водорода; R2 представляет собой низшую алкильную группу; P представляет собой H; где P1, P2 и P3 являются одинаковыми или разными и выбраны из атома водорода, низшей алкильной группы и C14-C22 алкенильной группы, замещенной низшей алкильной группой; где P1 представляет собой алкенильную группу, а каждый из P2 и P3 представляет собой атом водорода; и Y является C14-C22 алкенильной группой, по меньшей мере, с одной двойной связью, имеющей Z-конфигурацию и имеющей первую двойную связь у третьей углерод-углеродной связи от омега (ω)-конца углеродной цепи, обладающего способностью снижать уровень триглицеридов и холестерина, к фармацевтической и липидной композициям на основе заявленных соединений, а также к применению (варианты) предложенных соединений.

Изобретение относится к области органической химии, в частности к способу получения (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, включающему гидроалюминирование-галогенирование 1-нонина с получением (1Е)-1-галогенной-1-ена, кросс-сочетание (1Е)-1-галогеннон-1-ена с метилакрилатом с получением метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты, восстановление метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты литийалюминийгидридом с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола, ацилирование (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-ола хлорангидридом изовалериановой кислоты с получением (2Е,4Е)-додека-2,4-диен-1-илизовалерата, где синтез метилового эфира (2Е,4Е)-додека-2,4-диеновой кислоты осуществляется взаимодействием (1Е)-1-иоднон-1-ена, полученного гидроалюминированием-иодированием 1-нонина, с метилакрилатом в присутствии Pd(OAc)2, K2CO3 , Bu4NCl в среде N-метилпирролидона при следующем мольном соотношении: [(1Е)-1-иоднон-1-ен]: [метилакрилат]: [Pd(OAc) 2]:[K2CO3]:[Bu4NCl]: [N-метилпирролидон]=1:2:0,02:2,5:1:5,5 в течение 8 ч в атмосфере аргона при 18-25°С.
Изобретение относится к усовершенствованному способу переэтерификации по меньшей мере одного соединения, содержащего по меньшей мере одну функциональную группу сложного эфира, по меньшей мере одним соединением, содержащим по меньшей мере одну гидроксильную группу, в котором используют красный шлам, образующийся при производстве алюминия по способу Байера, в качестве соединения, ускоряющего реакцию.
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сложных эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновых кислот и/или переэтерификации сложных эфиров карбоновых кислот метанолом или этанолом в присутствии металлического катализатора, в котором реакцию проводят при температуре выше чем 150°С, указанный металлический катализатор является солью щелочноземельного металла и алифатической карбоновой кислоты, содержащей от 10 до 24 атомов углерода, и по окончании этерификации или переэтерификации соответственно металлический катализатор выделяют и этот выделенный катализатор снова используют в качестве жидкого катализатора в способе получения сложных эфиров карбоновых кислот путем этерификации карбоновых кислот и/или переэтерификации сложных эфиров карбоновых кислот метанолом или этанолом в присутствии катализатора.

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I), в которой Х обозначает группу СНО, СН2 ОН или CH2OC(O)R, где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь С1-С5, а также к их способу получения, в частности к получению 6,8-диметилнон-7-еналя (1) гидроформилированием 5,7-диметилокта-1,6-диена.

Изобретение относится к способу получения низшего сложного алкилового эфира низшей алифатической карбоновой кислоты, имеющего формулу R1-COO-R2 заключающемуся во взаимодействии предварительно высушенного низшего простого алкилового эфира, имеющего формулу R1-O-R2 , в которой R1 и R2 независимо представляют собой C1-С6 алкильные группы, при условии, что суммарное число атомов углерода в группах R1 и R2 составляет от 2 до 12, или R1 и R 2 вместе образуют С2-С6 алкиленовую группу, с сырьем, содержащим монооксид углерода, в присутствии катализатора, содержащего морденит и/или ферриерит в безводных условиях.

Изобретение относится к неорганической химии, в частности к способам получения кристаллических цеолитных материалов, обладающих микро-мезопористой структурой и кислотными свойствами.

Изобретение относится к способу производства катализаторов и может быть использовано для процесса алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Изобретение относится к способу производства катализаторов и может быть использовано для процесса алкилирования изопарафиновых углеводородов олефинами в нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.

Предложены способ модификации цеолитного катализатора флюид-каталитического крекинга фосфором и модифицированный катализатор, полученный указанным способом. Способ модификации цеолитного катализатора Y-типа фосфором включает: обмен между кристаллизованным катализатором и аммониевой солью с целью обеспечить содержание в катализаторе оксида натрия, меньшее чем около 2 мас.% Na2O, обработку аммоний обмененного катализатора первым фосфатным раствором, достаточную для того, чтобы добавить от 0,5 до 2 мас.% Р2О5 в катализатор, аммониевый ионный обмен обработанного фосфором катализатора с возможностью получения катализатора с низким содержанием оксида натрия, которое составляет менее чем около 0,5 мас.% Na2O, обработку катализатора с низким содержанием оксида натрия вторым фосфатным раствором, достаточную для того, чтобы обеспечить содержание Р2О5 в катализаторе в количестве 2-4 мас.%, и ионный обмен катализатора на редкоземельные катионы, следующий за первым аммониевым ионным обменом или за первой обработкой фосфором с возможностью включения от 0,5 до 10 мас.% редкоземельных элементов в виде оксидов редкоземельных элементов в состав указанного катализатора, где после редкоземельного обмена катализатор кальцинируют в таких условиях кальцинации, при которых размер элементарной ячейки цеолита Y-типа значительно не уменьшается и где указанную кальцинацию проводят в отсутствие добавочного пара.

Настоящее изобретение относится к нефтепереработке, в частности катализаторам каталитического крекинга и способам их получения. Разработан способ получения гранулированного катализатора, который включает смешение порошков цеолита Y (фожазита), природных алюмосиликатов и связующего, перемешивание, формование, стабилизацию и термическую обработку.

Настоящее изобретение относится к катализатору каталитического крекинга, который содержит цеолит, содержащий редкоземельный элемент, и к способу его получения, причем катализатор каталитического крекинга содержит активный компонент крекинга, необязательный мезопористый алюмосиликатный материал, глину и связующее, в котором указанный активный компонент крекинга содержит, состоит по существу из или состоит из РЗЭ-содержащего Y-цеолита, необязательного другого Y-цеолита и необязательного МФИ-структурированного цеолита, причем указанный РЗЭ-содержащий Y-цеолит имеет содержание редкоземельного элемента в расчете на оксид резкоземельного элемента 10-25 мас.%, например 11-23 мас.%, размер ячейки 2,440-2,472 нм, например 2,450-2,470 нм, кристалличность 35-65%, например 40-60%, атомное соотношение Si/Al в каркасе 2,5-5,0 и произведение отношения интенсивности I1 пика при 2θ=1,8±0,1° к интенсивности I2 пика при 2θ=12,3±0,1° (Ι1/Ι2) на рентгенограмме цеолита и массового процентного содержания редкоземельного элемента в расчете на оксид резкоземельного элемента в цеолите более 48, например более 55.
© Патентный поиск, поиск патентов на изобретения - FindPatent.RU 2012-2024
Политика конфиденциальности 2016-11-29 2018-05-25T11:45:46
Наверх