Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части

Изобретение относится к получению бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части и узким молекулярно-массовым распределением. Способ получения таких полимеров осуществляют в среде углеводородного растворителя с применением инициирующей системы, содержащей алюминий- и литийорганическое соединение и полярный агент, в качестве литийорганического соединения используют R1Li, где R1 - алкильная группа, в качестве полярного агента используют аминоалкиловый эфир формулы:

где R2-R8 - алкильная группа или водород,

в качестве алюминийорганического соединения используют алюминийорганическое соединение AlR9R10R11, где R9-R11 - алкильная группа или водород, при этом мольное соотношение аминоалкиловый эфир : литийорганическое соединение составляет [0,01÷1,0]:1,0, а мольное соотношение алюминийорганическое соединение : литийорганическое соединение составляет [0,01÷1,0]:1,0. Технический результат - достижение высокой полимеризационной активности инициирующей системы на основе литийорганического соединения, аминоалкилового эфира и алюминийорганического соединения и получение полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом с содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части 5-15% и узким молекулярно-массовым распределением Mw/Mn=1,2-1,5. 1 табл.

 

Изобретение относится к области получения бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков, полученных (со)полимеризацией соответствующих мономеров в среде углеводородного растворителя в присутствии высокоактивной инициирующей системы на основе литийорганического соединения, которые могут быть использованы при получении ударопрочных пластических масс и изготовлении шин.

Для модифицирования полистирольных пластиков используют преимущественно полибутадиен со следующим средним составом: 1,4-цис -36-40%, 1,4-транс - 48-52%, 1,2-присоединение винильных радикалов - 8-12%. Содержание 1,2-винильных радикалов в каучуках, применяемых для модифицирования полистирольных пластиков, обычно не превышает 16% (чаще - 10-12%). Конформация 1,2-винильных радикалов является основным реакционным центром в процессах сшивки, окислительной деструкции и прививки (Пластические массы, 1985, №7, стр. 12). Увеличение содержания 1,2-винильных групп в каучуке цис-транс-структуры способствует снижению скорости полимеризации стирола на начальных стадиях и одновременному повышению эффективности прививки.

Применительно к требованиям шинной промышленности выпускаемые растворные бутадиен-стирольные каучуки (далее по тексту РБСК) можно подразделить на две принципиально разные группы: с малым (7-13%) и повышенным (20-80%) содержанием 1,2-звеньев, первая группа может быть использована для замены комбинации каучуков - эмульсионный БСК (ЭБСК)+СКД, вторая предназначена для замены ЭБСК, главным образом, в протекторных резинах радиальных шин. Резины на основе РБСК по эластичности превосходят резины на основе комбинации СКМС-30АРК и СКД (75:25), по сцепным свойствам и износостойкости близки к ним (Куперман Ф.Е. Новые каучуки для шин. - М, 2011-367 с.). Резины на основе бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков с низким содержанием 1,2-звеньев обладают высокой эластичностью по отскоку, а также имеют более низкие значения tg δ при 60°С, что является важным для обеспечения низкого расхода горючего.

Известен способ получения композиции каучука для использования в смеси с ударопрочным пластиком, который включает полимер, получаемый полимеризацией по меньшей мере одного сопряженного диена в присутствии анионного инициатора и добавки, понижающей вязкость. При этом на стадии получения полимера используют олигомерный оксаланилпропан в качестве модификатора (патент РФ №2466147, опубл. 10.11.2012, МПК C08L 136/06). Данный способ характеризуется низким расходом модификатора (н-бутиллитий: 2,2'-бис(дитетрагидрофурфурилпропан)=1: 0,003 моль/моль или 3,14 г/кг мономера), при этом в составе образующегося полимера содержится не менее 9,0% 1,2-звеньев. Недостатком указанного способа является проведение процесса полимеризации при высокой температуре (100°С), что способствует усилению процессов передачи цепи (на полимер, мономер, растворитель). В результате, формируется полимер с широким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn=1,7-2,0) и высоким содержанием гель-фракции.

Известен способ получения функционализированного поли(1,3-алкадиена) путем полимеризации 1,3-алкадиена с 4-8 атомами углерода в неполярном растворителе в присутствии литийорганического соединения. При этом на стадии полимеризации для повышения скорости реакции и регулирования микроструктуры синтезируемого полимера применяют модификатор, такой как тетрагидрофуран (патент РФ №2493174, опубл. 20.09.2013 г., МПК С08С 19/44 (2006.01)). Данный способ позволяет синтезировать полимер с узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn=1,02-1,07). Недостатком указанного способа является то, что получаемый согласно данному способу полимер содержит не менее 11,2% 1,2-звеньев. Более того, использование тетрагидрофурана в качестве модификатора способствует загрязнению сточных вод производства СК, поскольку тетрагидрофуран хорошо растворим в воде.

Известен способ получения бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков с применением модификатора формулы:

>

где R1, R2 - алкильная группа или водород, а совокупное количество атомов углерода в группе - CR1, R2 находится в диапазоне от 1 до 9 включительно; R3, R4 и R5 независимо представляют собой водород или алкильную группу с 1-6 атомами углерода, причем указанное оксоланильное соединение содержит, по меньшей мере, 52 мас. % мезо-изомера, а остаток образован из D- и L-изомеров (патент РФ №2557060, опубл. 20.07.2015 г., МПК C08F 2/38 (2006.01); C08F 36/04 (2006.01); C08F 236/04 (2006.01)). Данный способ позволяет получать бутадиеновые и бутадиен-стирольные каучуки с содержанием 1,2-звеньев в широких пределах, однако минимальное составляет не менее 10%. Также недостатком указанного способа является сложная технология выделения вышеописанного мезо-изомера, что приводит к удорожанию себестоимости конечного продукта. Более того, предлагаемая композиция модификатора проявляет невысокую активирующую способность в процессе полимеризации, так, полная конверсия мономера достигается за 1,5 ч.

Наиболее близким к настоящему изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения диенового эластомера с пониженным содержанием 1,2-звеньев путем анионной полимеризации одного или нескольких мономеров, содержащих по меньшей мере один сопряженный диен, в полимеризационной среде, содержащей углеводородный растворитель, полярный агент, литийорганический инициатор и органометаллический комплекс. При этом в качестве полярного агента, так называемого электронодонорного соединения, используют тетраметилэтилендиамин, а органометаллический комплекс представлен следующей формулы:

где R и R' представляют собой алкильную, циклоалкильную или арильную группы (патент США №6506862, опубл. 03.10.2002 г., МПК C08F 4/52). Данный способ позволяет синтезировать полимер с узким молекулярно-массовым распределением (Mw/Mn=1,09). Недостатком указанного способа является необходимость предварительного формирования органометаллического комплекса, представляющего собой продукт взаимодействия литийорганического соединения и алюминийорганического соединения. Также предложенная инициирующая система проявляет невысокую полимеризационную активность, так, полная конверсия мономера достигается за 1,25 ч.

Технической задачей является разработка способа получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части и узким молекулярно-массовым распределением путем (со)полимеризации соответствующих мономеров в среде углеводородного растворителя в присутствии инициирующей системы на основе алюминий- и литийорганического соединения и полярного агента.

Техническая задача решается проведением полимеризации бутадиена или сополимеризации бутадиена со стиролом в среде углеводородного растворителя в присутствии новой инициирующей системы на основе литийорганического соединения формулы R1Li, где R1 - алкильная группа, полярного агента - аминоалкилового эфира формулы

,

где R2, R3 - алкильная группа или водород, R4, R5, R6, R7, R8 - алкильная группа или водород.

и алюминийорганического соединения формулы

где R9, R10, R11 - алкильная группа или водород.

Отличительным признаками заявляемого изобретения являются: - применение в инициирующей системе в качестве полярного агента -аминоалкилового эфира формулы:

где R2, R3 - алкильная группа или водород, R4, R5, R6, R7, R8 - алкильная группа или водород - применение инициирующей системы на основе литийорганического соединения, и алюминийорганического соединения, где литийорганическое соединение имеет формулу R1Li, где R1 - алкильная группа, и алюминийорганическое соединение имеет формулу

где R9, R10, R11 - алкильная группа или водород.

- мольные соотношения применяемых компонентов инициирующей системы: аминоалкиловый эфир: литийорганическое соединение =[0,01÷1,0]:1,0, алюминийорганическое соединение: литийорганическое соединение =[0,01÷1,0]:1,0.

Наличие отличительных признаков свидетельствует о соответствии заявляемого изобретения критерию патентоспособности «новизна», а достижение нового технического результата, такого как получение полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом с низким содержанием 1,2-винильных звеньев и узким молекулярно-массовым распределением при использовании новой, менее сложной инициирующей системы на основе нового полярного агента и соотношений компонентов инициирующей системы, формируемой «in situ» в полимеризационном объеме, и не описанных в аналогичных технических решениях, свидетельствует об «изобретательском уровне» заявляемого технического решения. «Промышленная применимость» подтверждается примерами конкретного выполнения.

Достигаемым техническим результатом является возможность синтеза как полимеров бутадиена, так и сополимеров бутадиена со стиролом с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части и узким молекулярно-массовым распределением за счет применения в инициирующей системе аминоалкилового эфира совместно с литий- и алюминийорганическим соединением, при этом новая инициирующая система обладает высокой полимеризационной активностью.

В качестве литийорганического соединения могут быть использованы любые алкилпроизводные лития, такие как метиллитий, этиллитий, н-пропиллитий, изопропиллитий, н-бутиллитий, втор-бутиллитий, трет-октиллитий, н-дециллитий. Наиболее предпочтительно применение н-бутиллития.

В качестве алюминийорганических соединений могут быть использованы любые алкилпроизводные алюминия, такие как триметилалюминий, триэтилалюминий, три-н-пропилалюминий, триизопропилалюминий, три-н-бутилалюминий, три-трет-бутилалюминий, триизобутилалюминий, три-н-пентилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, трициклогексилалюминий. Наиболее предпочтительно применение триизобутилалюминия.

В качестве углеводородного растворителя могут быть использованы алифатические углеводороды, такие как бутан, пентан, гексан, гептан; алициклические углеводороды, такие как циклопентан, циклогексан, метилциклопентан, метилциклогексан; ароматические углеводороды, такие как бензол, толуол, ксилол. Наиболее предпочтительно применение гексана и циклогексана. Любой из них можно использовать отдельно или в сочетании друг с другом.

Процесс (со)полимеризации проводится в диапазоне температур от 0 до 120°С, предпочтительно, от 30 до 70°С, и при низком давлении, предпочтительно, от 0,1 до 1,0 МПа. Процесс, предпочтительно, проводится в виде (со)полимеризации в растворе, при которой образующийся (со)полимер является растворимым в реакционной среде. Процесс проводится в условиях, предпочтительно, периодической (со)полимеризации.

При использовании аминоалкилового эфира происходит повышение полимеризационной активности инициирующей системы за счет снижения степени ассоциации литийорганического соединения и образования устойчивого 5-ти членного комплексного соединения хелатного типа:

Высокая активность образующегося 5-ти членного комплексного соединения хелатного типа обеспечивает высокие технико-экономические показатели технологического процесса, за счет сокращения продолжительности цикла (со)полимеризации.

Использование алюминийорганического соединения вместе в аминоалкиловым эфиром позволяет получать полимеры бутадиена или сополимеры бутадиена со стиролом с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части. Это достигается благодаря координации алюминийорганического соединения и аминоалкилового эфира и формирования стабильного комплекса по донорно-акцепторному механизму:

В результате этого снижается основность аминоалкилового эфира и, соответственно, уменьшается вероятность 1,2-присоединения бутадиенового звена при (со)полимеризации.

Изучение микроструктуры и определение связанного стирола осуществляли методом инфракрасной спектроскопии в соответствии с методикой выполнения измерений ПАО «Нижнекамскнефтехим №1573.

Для выполнения измерений из небольшого количества высушенного (со)полимера готовили не менее двух пленок. Регистрировали ИК-спектр в области 1100-600 см-1. Съемку спектров каждой из пленок осуществляли 2 раза при различном положении окошка с пленкой в держателе. Далее замеряли оптические плотности при 728, 911, 967 см-1. С помощью приведенных в методике уравнений рассчитывали содержание цис-1,4-, транс-1,4-, 1,2-звеньев и связанного стирола. Для вывода уравнений использовались стандарты с содержанием 1,2-звеньев в пределах от 5 до 55% и стирола в пределах от 9 до 45%.

Конверсию мономеров (%) определяли гравиметрическим методом и рассчитывали по формуле:

где m1 - масса пустого бюкса, г

m2 - масса бюкса с раствором полимера, г;

m3 - масса бюкса с сухим остатком, г;

С - концентрация мономеров в шихте, %

Молекулярные характеристики определяли методом гель-проникающей хроматографии на жидкостном хроматографе Breeze фирмы Waters, оснащенном рефрактометрическим детектором.

Для этих целей использовали набор стирогелевых колонок высокого разрешения фирмы Waters с диапазоном разделения 50-9⋅106. В качестве элюента применяли тетрагидрофуран при температуре 40°С. Универсальную калибровку рассчитывали по стандартам ООО «Метроцентр-СК» с молекулярной массой 890-9⋅106 г/моль.

Предполагаемое изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,05 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,05 ммоль триизобутилалюминия (ТИБА) и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 70°С в течение 15 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 2. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,05 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,05 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 50°С в течение 45 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 3. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,05 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,05 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 30°С в течение 90 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 4. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,025 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,025 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 70°С в течение 30 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 5. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,005 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,005 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 70°С в течение 30 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 6. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,5 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,5 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 70°С в течение 10 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 7. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм3, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,05 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,05 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 70°С в течение 15 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 8. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,025 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,025 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 50°С в течение 60 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 9. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,005 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,005 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 70°С в течение 30 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Пример 10. Полимеризацию проводят в реакторе объемом 1 дм, снабженном перемешивающим устройством, рубашкой для поддержания необходимой температуры, устройствами для загрузки реагентов и выгрузки продукта реакции. В реактор загружают 567 г гексана, 63 г бутадиена. Далее в реактор вводят 0,5 ммоль диметилтетрагидрофурфуриламина, 0,5 ммоль ТИБА и 0,50 ммоль н-бутиллития в виде растворов в гексане. Процесс полимеризации проводят при 70°С в течение 10 мин, после чего реакцию останавливают введением этанола. Стабилизацию полимера осуществляют введением 4,6-бис(октилтиометил)-о-крезола. Полимер выделяют методом водно-паровой дегазации и сушат термомеханическим способом. Условия получения и характеристики полимера представлены в таблице 1.

Из приведенных примеров следует, что предложенный способ позволяет получать полимеры бутадиена и сополимеры бутадиена со стиролом с содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части ~5-15% и узким молекулярно-массовым распределением Mw/Mn=1,2-1,5.

Примечание: М - мономер, СМ - сомономер, ЛОС - литийорганическое соединение, ААЭ - алюмоалкиловый эфир, АОС - алюминийорганическое соединение; ЛОС: ААЭ - мольное соотношение литийорганическое соединение: алюмоалкиловый эфир, ЛОС: АОС - мольное соотношение литийорганическое соединение: алюминийорганическое соединение; Тп - температура (со)полимеризации, τп - продолжительность (со)полимеризации, хм - конверсия мономеров, ωст - содержание связанного стирола, ω1,2-зв. - массовая доля 1,2-звеньев в бутадиеновой части, Mw/Mn - молекулярно-массовое распределение.

Способ получения полимеров бутадиена или сополимеров бутадиена со стиролом с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части и узким молекулярно-массовым распределением в среде углеводородного растворителя с применением инициирующей системы, содержащей алюминий- и литийорганическое соединение и полярный агент, отличающийся тем, что в качестве литийорганического соединения используют R1Li, где R1 - алкильная группа, в качестве полярного агента используют аминоалкиловый эфир формулы

где R2-R8 - алкильная группа или водород,

и в качестве алюминийорганического соединения используют алюминийорганическое соединение AlR9R10R11, где R9-R11 - алкильная группа или водород, при этом мольное соотношение аминоалкиловый эфир : литийорганическое соединение составляет [0,01÷1,0]:1,0, а мольное соотношение алюминийорганическое соединение : литийорганическое соединение составляет [0,01÷1,0]:1,0.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к инициатору полимеризации, представленному Формулой 1: Формула 1или его аддуктами с основаниями Льюиса. В Формуле 1 каждый M1 независимо выбран из лития, натрия и калия, каждый R1 независимо выбран из (C1-C18) алкила, каждый R12 представляет собой водород, каждый Y1 независимо выбран из атома азота и атома серы, R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, n и o каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и n+o=1 в случае, если Y1=N, и n=o=0 в случае, если Y1=S, m представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, каждый E независимо выбран из -Y3(R9)(R10)t(R11)u, где Y3 выбран из атома азота и атома серы, R9, R10 и R11 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, t и u каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и t+u=1 в случае, если Y3=N, и t=u=0 в случае, если Y3=S, s представляет собой целое число, выбранное из 0, 1 и 2, каждый F независимо выбран из Y2(R6)(R7)q(R8)r, где Y2 выбран из атома азота и атома серы, R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, q и r каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и q+r=1 в случае, если Y2=N, и q=r=0 в случае, если Y2=S, p представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, K представляет собой >C-H.
Изобретение относится к полимерному латексу для покрытий. Полимерный латекс для покрытий содержит продукт реакции, полученный в результате проведения в водной среде свободно-радикальной эмульсионной полимеризации этиленненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере один сопряжённый диен, в присутствии деструктированного полисахарида, характеризующегося величиной DE в диапазоне от более чем 40 до 70 согласно измерению в соответствии с документом ISO 5377 (1981-12-15), и необязательно алкилмеркаптана в количестве, не большем чем 2,5 массового процента при расчете на совокупную массу этиленненасыщенных мономеров.

Изобретение относится к получению бутадиенового, бутадиен-стирольного каучуков и их функционализированных аналогов с высоким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части.

Настоящее изобретение относится к способу получения гомополимеров бутадиена, который включает полимеризацию 1,3-бутадиена в присутствии каталитической системы, включающей: (а) по меньшей мере один бис-имино-пиридиновый комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I): , в котором: R2 и R3 одинаковы и выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп; R1 и R4 различны и выбраны из необязательно замещенных С3-С30 циклоалкильных групп, необязательно замещенных арильных групп, арилалкильных групп; R5, R6 и R7 одинаковы и представляют собой атом водорода; X1 и Х2 одинаковы и представляют собой атом галогена, такой как хлор, бром, йод; (b) по меньшей мере один сокатализатор, выбранный из органических кислородсодержащих соединений (b2), выбранных из алюмоксанов, имеющих общую формулу (III): , в которой R10, R11 и R12 одинаковы или различны и представляют собой атом водорода, атом галогена, такой как хлор, бром, йод, фтор; или они выбраны из неразветвленных или разветвленных С1-С20 алкильных групп, С3-С30 циклоалкильных групп, арильных групп, и эти группы необязательно замещены одним или более атомами кремния или германия; и p представляет собой целое число, составляющее от 0 до 1000.

Изобретение относится к способу получения сополимеров сопряженных диенов. Способ получения полимеров сопряженных диенов включает полимеризацию по меньшей мере одного сопряженного диена в присутствии каталитической системы, включающей по меньшей мере один оксоазотосодержащий комплекс кобальта, имеющий общую формулу (I): в которой:R1 и R2 одинаковы или отличны друг от друга и выбраны из неразветвленных или разветвленных С1С20 алкильных групп; Y представляет собой атом кислорода или группу -N-R3, в которой R3 представляет собой замещенную арильную группу; X1 и Х2 одинаковы и представляют собой атом галогена.

Изобретение относится к сопряженным диолефиновым полимерам и способам их получения. Предложен способ получения полимера со стабильными вязкостью по Муни и молекулярной массой, при котором сопряженный диолефин вступает в реакцию в углеводородном растворителе в присутствии инициатора с образованием полимера, после чего к полимеру присоединяют алкоксисилановые концевые функционализирующие группы.

Изобретение относится к способу получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров. Способ получения диеновых полимеров или статистических виниларен-диеновых сополимеров включает анионную (со)полимеризацию в присутствии, по меньшей мере, одного углеводородного растворителя, по меньшей мере, одного конъюгированного диенового мономера и, возможно, по меньшей мере, одного виниларена, в присутствии, по меньшей мере, одного литиевого инициатора, по меньшей мере, одного апротонного полярного соединения и, по меньшей мере, одного соединения, содержащего одну или более функциональную группу ацетиленового типа, выбранного из соединений общей формулы (II): где R2 представляет собой атом водорода или выбран из линейных или разветвленных C1-C20 алкильных групп, С3-С20 циклоалкильных групп, С6-С20 арильных групп, где указанные алкильные, циклоалкильные и арильные группы необязательно содержат один или более гетероатомов, таких как кислород, азот, кремний, а n представляет собой целое число от 1 до 10.

Изобретение относится к способам связывания полидиенов или полидиеновых полимеров с глицинными эфирами. Способ включает (i) полимеризацию мономеров с образованием реакционно-способного полимера, при этом мономер содержит сопряженный диеновый мономер, на указанном этапе полимеризации используют координационный катализатор и указанный реакционно-способный полимер имеет реакционно-способный конец цепи, и (ii) осуществление реакции указанного реакционно-способного полимера с глицидным эфиром.

Изобретение относится к способу скачкообразного повышения вязкости по Муни при получении высокомолекулярного полибутадиена с содержанием 1,4-цис-звеньев >95 масс.%, и содержанием 1,2-винильных групп <1 масс.%, где 1) по меньшей мере один мономер, представляющий собой 1,3-бутадиен, полимеризуют при температуре от 50 до 120°C в присутствии по меньшей мере одного инертного органического растворителя и по меньшей мере одного катализатора на основе карбоксилата неодима, 2) полимеризацию прекращают путем добавления протонных соединений, выбранных из группы, включающей стеариновую кислоту и лауриновую кислоту, и 3) к полимеризату добавляют хлориды серы, которые перед добавлением обрабатывают сложным эфиром жирной кислоты растительного происхождения, представляющим собой эпоксидированное соевое масло.

Изобретение относится к способу получения полимера, включающему по меньшей мере одно функционализующее звено и один или несколько типов полиеновых мономерных фрагментов.

Изобретение относится к непылящим полимерным порошкам. Предложена полимерная композиция для технологических добавок в виде полимерных частиц, полученная многостадийным способом, включающая по меньшей мере один слой (В), содержащий полимер (В1), имеющий температуру стеклования в интервале 80-150°С и представляющий собой (мет)акриловый гомо- или сополимер; по меньшей мере один слой (А), содержащий полимер (А1), имеющий температуру стеклования в интервале от -40 до 30°С и представляющий собой (мет)акриловый полимер, где массовая доля слоя (А) в композиции составляет по меньшей мере 1 мас.% и слой (А) является наружным слоем, причем среднемассовая молекулярная масса полимера (А1) составляет меньше 1000000 г/моль.

Настоящее изобретение относится к способу непрерывной растворной полимеризации каучуков, включающий подачу газожидкостной смеси, содержащей мономер или мономеры, растворитель, водород и отдельно приготовленный каталитический комплекс в первый и последующие реакторы при перемешивании реакционной массы, повышенных давлении и температуре, отвод полученного полимеризата, его промывку и дезактивацию каталитического комплекса, выделение крошки каучука, сушку и брикетирование, при котором в полимеризат, собранный для последующих операций и движущийся в ограниченном пространстве магистрали со скоростью 0,05-0,5 м/с, вводят дезактиватор, после чего полимеризат с дезактиватором в немагнитной цилиндрической емкости, встроенной в магистраль полимеризата, подвергают высокоскоростному воздействию движущихся анизотропных ферромагнитных тел, приводящихся в движение электромагнитным полем, формируемым индукторами электромагнитного поля, установленными снаружи на внешней трубе, охватывающей немагнитную цилиндрическую емкость, внутри объема которой осуществляют смешение сред и дезактивацию катализатора.

Изобретение относится к области создания новых структурированных гибридных наноматериалов на основе электроактивных полимеров с системой сопряжения и одностенных углеродных нанотрубок (ОУНТ) и может быть использовано в качестве носителей для катализаторов, в том числе в топливных элементах с полимерной мембраной, для создания микроэлектромеханических систем, тонкопленочных транзисторов, нанодиодов, наноэлектропроводов, модулей памяти, электрохимических источников тока, перезаряжаемых батарей, суперконденсаторов, сенсоров и биосенсоров, солнечных батарей, дисплеев.

Изобретение относится к маслонаполненному функционализированному стирол-бутадиеновому сополимеру, в котором функционализованный стирол-бутадиеновый сополимер содержит 15-50 мас.%, в расчете на 100 мас.% сополимера, повторяющихся структурных звеньев на основе стирола, 42-80 мас.%, в расчете на 100 мас.% сополимера, повторяющихся структурных звеньев на основе бутадиена, и 5-43 мас.%, в расчете на 100 мас.% сополимера, структурных звеньев на основе, по меньшей мере, одного функционального мономера, и причем, по меньшей мере, одно масло-наполнитель представляет собой масло на основе растительных масел, причем функциональный мономер выбран из группы, состоящей из мономеров на основе акрилата, а также к способу его получения.

Изобретение относится к водным катионно стабилизированным дисперсиям, которые содержат диспергированные частицы полимера с Z-средним диаметром частиц от 5 до 500 нм.

Изобретение относится к области получения материалов антифрикционного и конструкционного назначения. Способ получения композиционного материала на основе полиамида, включающий синтез полиамида-6 посредством совмещения измельченного до порошкообразного состояния капролактама с катализатором процесса полимеризации, введение модифицирующей добавки при нагреве в процессе синтеза полиамида-6 и последующее измельчение до дисперсного состояния.

Изобретение относится к газофазной (со)полимеризации этилена с альфа-олефинами CH2=CHR. Способ включает полимеризацию газовой смеси, содержащей этилен, водород, инертный псевдоожижающий газ и, необязательно, один или несколько альфа-олефинов в присутствии каталитической системы.

Изобретение относится к области получения эластомерных материалов на основе растворных каучуков общего назначения и может быть использовано в шинной промышленности.

Изобретение относится к двум вариантам способа получения низшего полимера α-олефина путем проведения для α-олефина реакции с низкой степенью полимеризации. Один вариант способа включает: реакцию α-олефина в присутствии катализатора, содержащего соединение, содержащее переходный металл, алюминийсодержащее соединение и галогенированный углеводород, который имеет 2 или больше атомов углерода и замещен одним или несколькими атомами галогена, и растворитель, в реакторе для получения продукта реакции, содержащего α-олефин с низкой степенью полимеризации, непрореагировавший α-олефин, галогенированный олефин, имеющий 2 или больше атомов углерода и замещенный одним или несколькими атомами галогена, и растворитель, где галогенированный олефин представляет собой продукт разложения галогенированного углеводорода; очистку продукта реакции таким образом, что α-олефин с низкой степенью полимеризации отделяют от непрореагировавшего α-олефина, галогенированного олефина и растворителя; и рециклирование непрореагировавшего α-олефина, галогенированного олефина и растворителя в реактор.
Изобретение относится к полимерному латексу для покрытий. Полимерный латекс для покрытий содержит продукт реакции, полученный в результате проведения в водной среде свободно-радикальной эмульсионной полимеризации этиленненасыщенных мономеров, содержащих по меньшей мере один сопряжённый диен, в присутствии деструктированного полисахарида, характеризующегося величиной DE в диапазоне от более чем 40 до 70 согласно измерению в соответствии с документом ISO 5377 (1981-12-15), и необязательно алкилмеркаптана в количестве, не большем чем 2,5 массового процента при расчете на совокупную массу этиленненасыщенных мономеров.

Изобретение относится к инициатору полимеризации, представленному Формулой 1: Формула 1или его аддуктами с основаниями Льюиса. В Формуле 1 каждый M1 независимо выбран из лития, натрия и калия, каждый R1 независимо выбран из (C1-C18) алкила, каждый R12 представляет собой водород, каждый Y1 независимо выбран из атома азота и атома серы, R3, R4 и R5 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, n и o каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и n+o=1 в случае, если Y1=N, и n=o=0 в случае, если Y1=S, m представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, каждый E независимо выбран из -Y3(R9)(R10)t(R11)u, где Y3 выбран из атома азота и атома серы, R9, R10 и R11 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, t и u каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1, и t+u=1 в случае, если Y3=N, и t=u=0 в случае, если Y3=S, s представляет собой целое число, выбранное из 0, 1 и 2, каждый F независимо выбран из Y2(R6)(R7)q(R8)r, где Y2 выбран из атома азота и атома серы, R6, R7 и R8 каждый независимо выбран из (C1-C18) алкила, q и r каждый представляет собой целое число, выбранное из 0 и 1; и q+r=1 в случае, если Y2=N, и q=r=0 в случае, если Y2=S, p представляет собой целое число, выбранное из 1, 2 и 3, K представляет собой >C-H.

Изобретение относится к получению бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков с низким содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части и узким молекулярно-массовым распределением. Способ получения таких полимеров осуществляют в среде углеводородного растворителя с применением инициирующей системы, содержащей алюминий- и литийорганическое соединение и полярный агент, в качестве литийорганического соединения используют R1Li, где R1 - алкильная группа, в качестве полярного агента используют аминоалкиловый эфир формулы: где R2-R8 - алкильная группа или водород,в качестве алюминийорганического соединения используют алюминийорганическое соединение AlR9R10R11, где R9-R11 - алкильная группа или водород, при этом мольное соотношение аминоалкиловый эфир : литийорганическое соединение составляет [0,01÷1,0]:1,0, а мольное соотношение алюминийорганическое соединение : литийорганическое соединение составляет [0,01÷1,0]:1,0. Технический результат - достижение высокой полимеризационной активности инициирующей системы на основе литийорганического соединения, аминоалкилового эфира и алюминийорганического соединения и получение полимеров бутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом с содержанием 1,2-звеньев в бутадиеновой части 5-15 и узким молекулярно-массовым распределением MwMn1,2-1,5. 1 табл.

Наверх