Способ получения ароматических сополиариленэфирсульфонов

Изобретение относится к способу получения ароматических сополиариленэфирсульфонов нижеуказанных формул, которые могут быть использованы в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов. Способ получения ароматических сополиариленэфирсульфонов заключается в проведении высокотемпературной поликонденсации 4,4'-дихлордифенилсульфона и дифенолов, которые вводят постадийно. Мольное соотношение дифенолов составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1. Реакционную смесь разбавляют отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом. Изобретение позволяет получить ароматические сополиариленэфирсульфоны с высокими значениями термо- и теплостойкости более простым и экономичным способом. 1 табл., 21 пр.

 

Изобретение относится к ароматическим сополиариленэфирсульфонам, используемым в качестве термо-, и теплостойких конструкционных полимерных материалов, а также к способу их получения.

Предлагаемые ароматические сополиариленэфирсульфоны (СПАЭС) представляют собой соединения формул:

I - СПАЭС из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона; II - СПАЭС из 4,4'-диоксидифенилсульфона, фенолфталеина и 4,4'-дихлордифенилсульфона; III - СПАЭС из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, и 4,4'-дихлордифенилсульфона.

Способ получения ароматических сополиариленэфирсульфонов заключается в проведении реакций высокотемпературной поликонденсации между 4,4'-дихлордифенилсульфоном (ДХДФС) и диофенолами-4,4'-диоксидифенилсульфоном (ДОФС), 4,4'-диоксидифенилпропаном (ДОФП), 4,4'-диоксидифенилом (ДОДФ), фенолфталеином (Ф/Ф) в среде N,N-диметилацетамида (ДМАА) при постадийной загрузке дифенолов, разбавлении реакционной смеси отогнанным в процессе синтеза ДМАА. Мольное соотношение дифенолов составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1.

Технический результат - получение ароматических сополиариленэфирсульфонов с высокими значениями термо- и теплостойкости более простым и экономичным способом.

Изобретение относится к высокомолекулярным соединениям, в частности к способу получения сополиариленэфирсульфонов. Синтезируемые СПАЭС могут найти применение как термо- и теплостойкие конструкционные полимерные материалы.

Известны полиэфисульфоны, сополиэфирсульфоны на основе ДОДФС, ДФП, Ф/Ф и способы их получения [1-5]. Недостатками этих полиэфиров являются длительность реакции - 6-36 часов), трудности с выделением конечного продукта и очистки, невысокие значения термических и физико-механических свойств.

В качестве наиболее близкого аналога (прототипа) может быть принят способ получения поли- и сополиэфирсульфонов [6]. В этой работе предлагается получать поли- и сополиэфирсульфоны в инертной атмосфере взаимодействием ароматических бисфенолов и галоидароматических сульфонов в среде диметилсульфона в присутствии избытка по отношению к ароматическим бисфенолам смеси карбоната и гидрокарбоната калия, измельчением реакционной массы по окончании синтеза непосредственно или после разбавления растворителем до соотношения реакционная масса: растворитель 1:5, преимущественно 1:2, до частиц размером 0,01-5,5 мм, преимущественно 0,5-1,0 мм, и промывка экстрагентом при перемешивании. Избыток смеси карбоната и гидрокарбоната калия составляет до 50 мол. %. Экстрагент - вода или жидкость, в том числе и многокомпонентная, вызывающая набухание полимера. Синтезы поли- и сополиэфирсульфонов проводят при температурах 230-235°С сначала с использованием прямого холодильника, затем обратного.

Недостатками предлагаемого способа получения поли- и сополиэфирсульфонов являются использование дорогого диметилсульфона, высокие температуры синтеза, сложность аппаратурного оформления, большой избыток используемых карбоната и гидрокарбоната калия составляющих до 50 мол. %.

Задачей изобретения является разработка упрощенного, экономичного способа синтеза СПАЭС с высокими значениями термо-, теплостойкости и механических свойств. Поставленная цель достигается тем, что проводится синтез СПАЭС строений:

где:

- I - СПАЭС из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона; II - СПАЭС из 4,4'-диоксидифенилсульфона, фенолфталеина и 4,4'-дихлордифенилсульфона; III СПАЭС из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенила, и 4,4'-дихлордифенилсульфона в среде ДМАА с постадийной загрузкой дифенолов, разбавлением реакционной смеси отогнанным в процессе получения полимера N,N-диметилацетамидом;

- соотношение звеньев n=0.1:0.9, m=0,9:1.

Сущность способа получения СПАЭС заключается в том, что в реакцию поликонденсации с ДХДФС осуществляется путем введения дифенолов в реакционную среду в соответствии с их активностью в реакциях нуклеофильного замещения, причем, оптимальная, более низкая температура реакции соответствует 165°С. Отличительной особенностью данного способа так же является вторичное использование N,N-диметилацетамида, что приводит к экономии растворителя, упрощению стадии выделения полимера, удешевлению стоимости сополиэфира и лучшей очистке конечного продукта от ионных примесей.

Пример 1.

Синтез сополиариленэфирсульфона I из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении ДОФС:ДОФП=0,1:0,9.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, усовершенствованной ловушкой Дина-Старка (позволяет следить за температурой отгоняемых паров) и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 3,754 г (0,015 моль, 10%) ДОДФС, 43,075 г (0,15 моль) ДХДФС, 24,878 г (0,18 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру поднимают до 165°С, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 30 минут, и опускают температуру до 90°С. При постоянной подаче азота добавляют в колбу 30,820 г (0,135 моль, 90%) ДОФП. Снова поднимают температуру до 165°С, и выдерживают в течение 2-х часов. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер, прикапывая к подкисленной воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфона отфильтровывают, промывают водой от ионов и N,N-диметилацетамида и сушат при 70°С 2 часа, при 150°С 2 часа, при 180°С 3 часа. N,N-диметилацетамид отгоняют из надосадочной жидкости, и его можно использовать для следующих синтезов. Приведенная вязкость, температурные характеристики, ударная вязкость синтезированного и последующих сополиариленсульфонов даны в таблице 1.

Пример 2.

Синтез сополиариленэфирсульфона I из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении ДОФС:ДОФП=0,2:0,8.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов составляют: 7,520 г (0,03 моль, 20%) ДОФС, 27,395 г (0,12 моль, 80%) ДОФП. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 3.

Синтез сополиариленэфирсульфона I из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении ДОФС:ДОФП=0,3:0,7.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов составляют: 11,262 г (0,045 моль, 30%) ДОФС, 23,971 г (0,105 моль, 70%) ДОФП. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 4.

Синтез сополиариленэфирсульфона I из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении ДОФС:ДОФП=0,5:0,5.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов составляют: 18,770 г (0,075 моль, 50%) ДОФС, 17,122 г (0,075 моль, 50%) ДОФП. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 5.

Синтез сополиариленэфирсульфона I из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении ДОФС:ДОФП=0,7:0,3.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов составляют: 26,278 г (0,105 моль, 70%) ДОФС, 10,273 г (0,045 моль, 30%) ДОФП. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 6.

Синтез сополиариленэфирсульфона I из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении ДОФС:ДОФП=0,9:0,1.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки дифенолов составляют: 33,786 г (0,135 моль, 90%) ДОФС, 3,424 г (0,015 моль, 10%) ДОФП. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 7.

Синтез сополиариленэфирсульфона I из 4,4'-диоксидифенилсульфона, 4,4'-диоксидифенилпропана и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении ДОФС:ДОФП=0,1:0,9. Сравнительный с примером 1.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 1, только загрузки всех реагентов проводят одновременно. Соответственно, температуру с целью добавления 4,4'-диоксидифенилпропана не понижают. После завершения отгонки воды, реакционную смесь выдерживают в течение 2,5-х часов. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 8.

Синтез сополиариленэфирсульфона II из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилсульфона и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении Ф/Ф:ДОФС=0,1:0,9.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, усовершенствованной ловушкой Дина-Старка (позволяет следить за температурой отгоняемых паров) и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 33,786 г (0,135 моль, 90%) ДОФС, 43,075 г (0,15 моль) ДХДФС, 24,878 г (0,18 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру поднимают до 165°С, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 30 минут, и опускают температуру до 90°С. При постоянной подаче азота добавляют в колбу 4,775 г (0,015 моль, 10%) Ф/Ф. Снова поднимают температуру до 165°С, и выдерживают в течение 2-х часов. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер, прикапывая к подкисленной воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфона отфильтровывают, промывают водой от ионов и N,N-диметилацетамида и сушат при 70°С 2 часа, при 150°С 2 часа, при 180°С 3 часа. N,N-диметилацетамид отгоняют из надосадочной жидкости, и его можно использовать для следующих синтезов. Приведенная вязкость, температурные характеристики, ударная вязкость синтезированного и последующих сополиариленсульфонов даны в таблице 1.

Пример 9.

Синтез сополиариленэфирсульфона II из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилсульфона и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении Ф/Ф:ДОФС=0,2:0,8.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки дифенолов составляют: 9,55 г (0,03 моль, 20%) Ф/Ф, 30,032 г (0,12 моль, 80%) ДОФС. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 10.

Синтез сополиариленэфирсульфона II из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилсульфона и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении Ф/Ф:ДОФС=0,3:0,7.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки дифенолов составляют: 14,245 г (0,045 моль, 30%) Ф/Ф, 26,278 г (0,105 моль, 70%) ДОФС. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 11.

Синтез сополиариленэфирсульфона II из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилсульфона и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении Ф/Ф:ДОФС=0,5:0,5.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки дифенолов составляют: 23,875 г (0,075 моль, 50%) Ф/Ф, 18,770 г (0,075 моль, 50%) ДОФС. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 12.

Синтез сополиариленэфирсульфона II из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилсульфона и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении Ф/Ф:ДОФС=0,7:0,3.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки дифенолов составляют: 33,425 г (0,105 моль, 70%) Ф/Ф, 11,262 г (0,045 моль, 30%) ДОФС. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 13.

Синтез сополиариленэфирсульфона II из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилсульфона и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении Ф/Ф:ДОФС=0,9:0,1.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки дифенолов составляют: 42,975 г (0,135 моль, 90%) Ф/Ф, 3,754 г (0,015 моль, 10%) ДОФС. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 14.

Синтез сополиариленэфирсульфона II из фенолфталеина, 4,4'-диоксидифенилсульфона и 4,4'-дихлордифенилсульфона при мольном соотношении Ф/Ф:ДОФС=0,1:0,9.

Сравнительный с примером 8.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 8, только загрузки всех реагентов проводят одновременно. Соответственно, температуру реакционной смеси для добавления фенолфталеина не понижают. После завершения отгонки воды, реакционную смесь выдерживают в течение 3-х часов. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 15.

Синтез сополиариленэфирсульфона III из фенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила при мольном соотношении Ф/Ф:ДОДФ=0,1:0,9.

В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, усовершенствованной ловушкой Дина-Старка (позволяет следить за температурой отгоняемых паров) и приспособлением для ввода газообразного азота, загружают 4,775 г (0,015 моль, 10%) Ф/Ф, 43,075 г (0,15 моль) ДХДФС, 27 г (0,195 моль) карбоната калия, 400 мл N,N-диметилацетамида, включают подачу газообразного азота. Температуру поднимают до 165°С, отгоняя воду в виде азеотропной смеси с ДМАА. После полной отгонки воды, температура отгоняющихся паров принимает постоянное значение, выдерживают 30 минут, и опускают температуру до 90°С. При постоянной подаче азота добавляют в колбу 25,14 г (0,135 моль, 90%) ДОДФ. Снова поднимают температуру до 165°С, и выдерживают в течение 3-х часов. Смесь разбавляют в горячем состоянии отогнанным в ходе реакции ДМАА и осаждают полимер в виде суспензии прикапывая к подкисленной воде при интенсивном перемешивании. Осадок сополиэфирсульфона отфильтровывают, промывают водой от ионов и N,N-диметилацетамида и сушат при 70°С 2 часа, при 150°С 2 часа, при 180°С 3 часа. N,N-диметилацетамид отгоняют из надосадочной жидкости, и его можно использовать для следующих синтезов. Приведенная вязкость, температурные характеристики, ударная вязкость синтезированного и последующих сополиариленсульфонов даны в таблице 1.

Пример 16.

Синтез сополиариленсульфона III из фенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила при мольном соотношении Ф/Ф: ДОДФ=0,2:0,8.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки дифенолов составляют: 9,55 г (0,03 моль, 20%) Ф/Ф, 22,345 г (0,12 моль, 80%) ДОДФ. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 17.

Синтез сополиариленсульфона III из фенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила при мольном соотношении Ф/Ф:ДОДФ=0,3:0,7.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки дифенолов составляют: 14,245 г (0,045 моль, 30%) Ф/Ф, 19,552 г (0,105 моль, 70%) ДОДФ. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 18.

Синтез сополиариленсульфона III из фенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила при мольном соотношении Ф/Ф:ДОДФ=0,5:0,5.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки дифенолов составляют: 23,875 г (0,075 моль, 50%) Ф/Ф, 13,966 г (0,075 моль, 50%) ДОДФ. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 19.

Синтез сополиариленсульфона III из фенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила при мольном соотношении Ф/Ф:ДОДФ=0,7:0,3.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки дифенолов составляют: 33,425 г (0,105 моль, 70%) Ф/Ф, 8,38 г (0,045 моль, 30%) ДОДФ. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 20.

Синтез сополиариленсульфона III из фенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила при мольном соотношении Ф/Ф:ДОДФ=0,9:0,1.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки дифенолов составляют: 42,975 г (0,135 моль, 90%) Ф/Ф, 2,793 г (0,015 моль, 10%) ДОДФ. Характеристики СПАЭС приведены в таблице 1.

Пример 21.

Синтез сополиариленсульфона III из фенолфталеина и 4,4'-диоксидифенила при мольном соотношении Ф/Ф:ДОДФ=0,1:0,9.

Сравнительный с примером 15.

Синтез и выделение сополиэфира проводят по примеру 15, только загрузки всех реагентов проводят одновременно. Соответственно, температуру реакционной смеси для добавления 4,4'-диоксидифенила не понижают. После завершения отгонки воды, реакционную смесь выдерживают в течение 3-х часов. Характеристики СПАЭС приведены в таблице.

Приведенные вязкости определены для 0,5%-ных растворов СПАЭС в хлороформе. Температуры стеклования (Тстекл.) определены методом дифференциальной сканирующей калориметрии («Perkin-Elmer»). Удельная ударная вязкость с надрезом определена на образцах с размерами 4×6×10 мм на приборе «Динстат» по ГОСТ 4647-2015 (Межгосударственный стандарт. Пластмассы. Метод определения ударной вязкости по Шарли). Термогравиметрический анализ (ТГА) проведен на воздухе на дериватографе «Perkin-Elmer» при скорости подъема температуры 5° в минуту.

Как видно из приведенных данных, при проведении реакций синтеза сополиариленэфирсульфонов с постадийной загрузкой дифенолов, а именно при введеннии в реакции поликонденсации сначала менее активного дифенола, затем более активного, получаются полиэфиры с более высокими значениями таких показателей, как приведенная вязкость, термо-, и теплостойкость, ударная вязкость. В аппаратурном оформлении технологический процесс синтеза сополиэфиров прост, для его реализации используется только усовершенствованная ловушка Дина-Старка. В прототипе синтезы проводят с прямым и и обратным холодильниками. В конце процесса синтеза, реакционная смесь разбавляется отогнанным в ходе получения СПАЭС диметилацетамидом, что приводит к экономии растворителя, упрощению стадии выделения полимера, удешевлению стоимости сополиэфира и лучшей очистке конечного продукта от ионных примесей.

Литература

1. Бюллер К.-У. Тепло- и термостойкие полимеры. Пер. с нем., М., 1984, с. 245-284.

2. Пат. РФ №2063404. Способ получения ароматических полиэфиров. Опубл. 10.07.1996

3. Пат. США №4785072, опубл. 1988.

4. Заявка WO №2007039538, опубл. 2007.

5. Заявка на пат. РФ №2012126276. Опубликовано: 20.01.2014. Бюл. №2

6. Пат. РФ №2005737. Способ получения поли- и сополиэфирсульфонов. Опубл. 15.01.1994.

Способ получения ароматических сополиариленэфирсульфонов формул:

высокотемпературной поликонденсацией с использованием 4,4'-дихлордифенилсульфона и дифенолов, при мольном соотношении дифенолов 0,1÷0,9 и 0,9÷0,1, отличающийся тем, что используемые в процессе синтеза дифенолы вводятся постадийно, а так же реакционную смесь разбавляют отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к способу получения полисульфонов, предназначенных для использования в качестве суперконструкционных полимерных материалов. Способ получения полисульфонов заключается в том, что подвергают взаимодействию дигалогенпроизводного с дигидроксисоединением, взятых в соотношении 0,15 моль : 0,045-0,105 моль, добавляют сомономер феноловый красный в количестве 0,015-0,105 моль и 0,165 моль карбоната калия.

Изобретение относится к серосодержащему аддукту, являющемуся акцептором Михаэля, содержащему аддукт формулы (3) в форме простого политиоэфира, являющегося акцептором Михаэля, аддукт формулы (3a) в форме простого политиоэфира, являющегося акцептором Михаэля, и их сочетание:R6 -S -R1 -[ -S -(CH2)p -O -(R2 -O)m -(CH2)2 -S -R1 -]n -S -R6 (3);{R6 -S -R1 -[ -S -(CH2)p -O -(R2 -O)m -(CH2)2 -S -R1 -]n -S- V’ -}zB (3a),в которых каждый R1 независимо выбран из C2-10-алкандиила, C6-8-циклоалкандиила, C6-10-алканциклоалкандиила, C5-8-гетероциклоалкандиила и -[( -CHR3 -)s -X -]q -( -CHR3 -)r -, где s является целым числом от 2 до 6; q является целым числом от 1 до 5; r является целым числом от 2 до 10; каждый R3 независимо выбран из водорода и метила; и каждый X независимо выбран из -O -, -S - и –NR–, при этом R выбран из водорода и метила; каждый R2 независимо выбран из C1-10-алкандиила, C6-8-циклоалкандиила, C6-14-алканциклоалкандиила и -[( -CHR3 -)s -X -]q -( -CHR3 -)r -, при этом s, q, r, R3 и X являются такими, как описаны для R1; m является целым числом от 0 до 50; n является целым числом от 1 до 60; p является целым числом от 2 до 6; B представляет собой ядро z-валентного, сообщающего полифункциональность реагента B(-V)z с концевыми винильными группами, в котором z является целым числом от 3 до 6; и каждый V представляет собой группу, заключающую в себе группу, реакционноспособную в отношении тиольных групп; и каждый -V’ получен по реакции -V с тиолом; и каждый R6 независимо представляет собой фрагмент, содержащий концевую 1-(этиленсульфонил)-n- (винилсульфонил)алканольную группу, а также раскрыто применение химических составов, отверждающихся посредством присоединения по Михаэлю, в случае композиций, содержащих серосодержащие полимеры, такие как простые политиоэфиры и полисульфиды, пригодные для вариантов применения в качестве аэрокосмического герметика.

Настоящее изобретение относится к галогенсодержащим блок-сополиэфиркетонсульфонам формулы: , где n=1-20; z=3-60; X=H или Br. Технический результат – получение блок-сополиэфиркетонсульфона, обладающего повышенными показателями механических характеристик, а также показателями огне-, тепло- и термостойкости.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирам, которые могут быть использованы в качестве конструкционных и пленочных материалов. Описаны огнестойкие блок-сополиэфирсульфонкарбонаты формулы: , где n=1-20; z=3-40; X=Н или Br.

Описан простой сульфонсодержащий политиоэфир, содержащий фрагмент формулы (1): , где: каждое А независимо представляет собой фрагмент формулы (2): , где: каждый R1 независимо содержит С2-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-10 алканциклоалкандиил, С5-8 гетероциклоалкандиил, или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где: s является целым числом от 2 до 6; q является целым числом от 1 до 5; r является целым числом от 2 до 10; каждый R3 независимо содержит водород или метил; и каждый X независимо содержит -О-, -S- и -NR5-, где R5 содержит водород или метил; и каждый R2 независимо содержит С1-10 алкандиил, С6-8 циклоалкандиил, С6-14 алканциклоалкандиил или -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где s, q, r, R3 и X являются такими, как указано для R1; m является целым числом от 0 до 50; n является целым числом от 1 до 60; и р является целым числом от 2 до 6.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам. Описаны блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами формулы: , где n=1-20; z=5-80.
Настоящее изобретение относится к способу коагуляционного выделения полисульфона. Описан способ коагуляционного выделения полисульфона - продукта конденсации бисфенола с 4,4'-дихлордифенилсульфоном в присутствии щелочного агента в апротонном растворителе - с использованием приемов обработки водой, фильтрации от образовавшейся соли и сушки.

Настоящее изобретение относится к ароматическим блок-сополиэфирсульфонам. Описаны блок-сополиэфирсульфоны с дихлорэтиленовыми группами в основной цепи формулы: где n=1-20; z=5-60.

Настоящее изобретение относится к применению реакции Михаэля для отверждения композиций, включающих серосодержащие полимеры. Описан аддукт на основе простого политиоэфира, включающий по меньшей мере две концевые группы, являющиеся акцепторами Михаэля, выбранный из аддукта на основе политиоэфира формулы (3), аддукта на основе политиоэфира формулы (3а) и их комбинации: где каждый R1 независимо выбран из С2-10 алкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-10 алканциклоалкандиила, С5-8 гетероциклоалкандиила и -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где: s является целым числом в диапазоне 2-6; q является целым числом в диапазоне 1-5; r является целым числом в диапазоне 2-10; каждый R3 независимо выбран из водорода и метила и каждый X независимо выбран из -О-, -S- и -NHR-, где R выбран из водорода и метила; каждый R2 независимо выбран из С1-10 алкандиила, С6-8 циклоалкандиила, С6-14 алканциклоалкандиила и -[(-CHR3-)s-X-]q-(-CHR3-)r-, где s, q, r, R3 и X таковы, как определено для R1; m является целым числом в диапазоне 0-50; n является целым числом в диапазоне 1-60; р является целым числом в диапазоне 2-6; В представляет собой ядро z-валентного полифункционализующего соединения В(-V)z с винильными концевыми группами, где z является целым числом в диапазоне 3-6; и каждый V представляет собой группу, включающую концевую винильную группу; и каждый -V' получают по реакции -V с тиолом; и каждый R6 независимо выбран из винилкетона, винилсульфона, хинона, енамина, кетимина, альдимина и оксазолидина.

Настоящее изобретение относится к ароматическим полиэфирсульфонкетонам конструкционного и пленочного назначения. Описаны ароматические полиэфирсульфонкетоны формулы где n=1-20; z=2-100; R= .

Изобретение относится к способу получения ароматических сополиариленэфирсульфонов нижеуказанных формул, которые могут быть использованы в качестве термо- и теплостойких конструкционных полимерных материалов. Способ получения ароматических сополиариленэфирсульфонов заключается в проведении высокотемпературной поликонденсации 4,4-дихлордифенилсульфона и дифенолов, которые вводят постадийно. Мольное соотношение дифенолов составляет от 0,1 до 0,9 и от 0,9 до 0,1. Реакционную смесь разбавляют отогнанным в процессе синтеза N,N-диметилацетамидом. Изобретение позволяет получить ароматические сополиариленэфирсульфоны с высокими значениями термо- и теплостойкости более простым и экономичным способом. 1 табл., 21 пр.

Наверх