Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления



Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления
Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления
Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления
Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления
Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления
Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления
Компонент катализатора для полимеризации этилена в сверхвысокомолекулярный полиэтилен, катализатор и способ его приготовления

Владельцы патента RU 2676484:

Общество с ограниченной ответственностью "СкайТ Полимер" (RU)
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Новосибирский институт органической химии им. Н.Н. Ворожцова Сибирского отделения Российской академии наук (НИОХ СО РАН) (RU)

Изобретение относится к компоненту катализатора полимеризации этилена, а именно - бис{2-[(3-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлориду, имеющему структуру, представленную формулой 1, или бис{2-[(4-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлориду, имеющему структуру, представленную формулой 2

Заместитель R1 выбирают из группы, включающей вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой CH3-(x+y+z)(Alk1)x(Alk2)y(Alk3)z (2≤x+y+z≤3), первичные, вторичные или третичные алкилароматические заместители любого строения с формулой СН3-(k+l+m+n+p)(Alk1)k(Alk2)l(Ar1)m(Ar2)n(Ar3)p (k+l+m+n+p≤3), ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-(q+r+s+t+u+v)(Alk1)q(Alk2)r(Alk3)s(Ar1)t(Ar2)u(Ar3)v (q+r+s+t+u+v≤3), атомы галогенов. Заместитель R2 независимо от заместителя R1 выбирают из группы, включающей первичные алкилы любого строения с формулой CwH2w+1 (w≥2), вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой СН3-(x+y+z)(Alk1)x(Alk2)y(Alk3)z (2≤x+y+z≤3), алкилароматические заместители любого строения с формулой CH3-(k+l+m+n+p)(Alk1)k(Alk2)l(Ar1)m(Ar2)n(Ar3)p (k+l+m+n+p≤3), ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-(q+r+s+t+u+v)(Alk1)q(Alk2)r(Alk3)s(Ar1)t(Ar2)u(Ar3)v (q+r+s+t+u+v≤3), атом водорода или атомы галогенов. Также предложен катализатор для полимеризации этилена и способ приготовления катализатора. Технический результат изобретения заключается в получении компонента катализатора полимеризации этилена, позволяющего увеличить продолжительность активного состояния каталитической системы, значение молекулярной массы и выход СВМПЭ при увеличении продолжительности полимеризации свыше 1 часа. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл., 15 пр.

 

Изобретение относится к производству полиэтилена, а именно: компоненту катализатора для полимеризации этилена, к катализатору (каталитической системе), содержащему этот компонент, способу его приготовления и применению для получения реакторных порошков сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) с особой морфологией, проявляющейся в высокой степени кристалличности и прессуемости в прочные пленки, и перерабатывающихся в сверхпрочные и высокомодульные волокна и ленты.

Производство реакторных порошков СВМПЭ осуществляется при полимеризации этилена при использовании определенных вариантов катализаторов Циглера-Натта (нанесенные, с низким содержанием титана и т.п.). Тем не менее, используемая технология не может обеспечить оптимальную морфологию получающегося СВМПЭ, характеризующуюся слабой степенью зацеплений макромолекул, необходимую для переработки реакторных порошков методом холодного формования.

Использование металлоценовых комплексов переходных металлов в присутствии алюминийорганических или борорганических соединений-активаторов не получило распространения, поскольку они дороги, чувствительны к примесям в мономере, и у них нет явных преимуществ перед катализаторами Циглера-Натта, поскольку они также не могут обеспечить оптимальную морфологию получающегося СВМПЭ.

Производимые промышленным способом реакторные порошки СВМПЭ с молекулярной массой (1.1…4.0)×106 а.е.м. перерабатываются в сверхвысокопрочные сверхвысокомодульные волокна методом, получившим название «гель-прядение», заключающимся в многократной вытяжке при повышенной температуре (≥100°С) превращенного в гель экструдата низкопроцентного (≤5%) раствора СВМПЭ.

Более совершенный способ переработки реакторных порошков СВМПЭ, получивший название «холодное формование СВМПЭ», основан на способности кристаллических доменов реакторных порошков СВМПЭ легко деформироваться под действием внешней нагрузки с формированием сетки молекулярных узлов зацепления, обеспечивая высокую степень ориентации макромолекул при высокой кратности вытяжки.

Реакторные порошки СВМПЭ, пригодные для переработки в волокна методом «холодного формования», должны обладать особой морфологией, проявляющейся в высокой степени кристалличности и прессуемости в прочные пленки.

Известны каталитические системы на основе салицилальдарилиминных комплексов дихлорида титана(IV), содержащих аллилоксигруппу, и метилалюмоксана (МАО), способные производить по «безобрывному» механизму полимеризации СВМПЭ с морфологией, обеспечивающей перерабатываемость по методу холодного формования СВМПЭ [1. Иванчев С.С., Васильева М.Ю., Иванчева Н.И., Бадаев В.К., Олейник И.И., Свиридова Е.В., Толстиков Г.А. Высокомолек. соед. Б. 2009, Т 51, №8, с. 1538; 2. Иванчева Н.И., Бадаев В.К., Свиридова Е.В., Николаев Д.А., Олейник И.В., Иванчев С.С. ЖПХ. 2011, Т. 84, Вып. 1, с. 118; 3. Иванчева Н.И., Саниева Д.В., Федоров С.П., Олейник И.В., Олейник И.И., Толстиков Г.А., Иванчев С.С. Изв. АН, Сер. хим. 2012, №4, с. 833; 4. Иванчева Н.И., Хайкин С.Я., Свиридова Е.В., Федоров С.П., Саниева Д.В., Молев О.В., Олейник И.В., Иванчев С.С. ЖПХ. 2012, Т. 85, Вып. 9, с. 1493].

Наиболее близким к предлагаемому изобретению является каталитическая система и способ получения реакторного порошка СВМПЭ [5. Патент RU 2459835, C08F 4/642, C07F 7/28, C08F 110/02, 27.08.2012], основанный на полимеризации этилена (диапазон давления этилена 0.15…0.40 МПа) в температурном интервале 20…60°С и продолжительности 2, 5 и 60 минут в среде толуола в присутствии МАО и одного из салицилальдарилиминных комплексов дихлорида титана(IV) при следующем сочетании заместителей R1 и R2:

В зависимости от выбранного комплекса дихлорида титана(IV), каталитическая система позволяет получить СВМПЭ с диапазоном кристалличности 74…82%. Варьированием внешних факторов (температуры процесса, давления этилена, соотношения Al/Ti) удается управлять значением ММ в относительно узком интервале, например, (1.9…3.0)×106 а.е.м. для комплекса с R1=t-Bu, R2=ОСН3, и (5.0…7.0)×106 а.е.м. для комплекса с R1 = изопропилбензил, R2=Н.

Тем не менее, остается актуальной задача производства СВМПЭ с любым значением ММ в интервале (1.0…10.0)×106 а.е.м., поскольку решение этой задачи с использованием известного способа осложняется необходимостью наличия производства широкого набора комплексов, являющихся продуктом многостадийного синтеза.

Недостатком известного способа является существенная дезактивация каталитической системы во время полимеризации [1, 2], не позволяющая обеспечить оптимальное течение полимеризации за пределами 1 часа. Поэтому по патенту RU №2459835 полимеризацию ведут не дольше 1 часа. Это ограничивает возможность регулирования ММ СВМПЭ в сторону значений за счет увеличения продолжительности процесса.

Недавно авторами настоящего изобретения в тезисах конференции [6. Олейник И.В., Шундрина И.К., Олейник И.И. Всероссийская научная конференция с международным участием «Современные проблемы органической химии» 5-9 июня 2017 г.: Сборник тезисов. Новосибирск 2017. с. 246.] были опубликованы краткие сведения о каталитической системе на основе салицилальдарилиминного комплекса дихлорида титана(IV), имеющего структуру, представленную формулой А, где заместитель R1 представляет атом водорода или первичный алкил С1-3, заместитель R2 представляет собой атом водорода или метил.

В [6] сообщается только о формировании активных каталитических систем (99-129 кгПЭTi×МПа×ч), способных вызывать образование сверхвысокомолекулярного полиэтилена с MM (1.1-2.5)×106 а.е.м. и степенью кристалличности 75…81%.

Техническая задача изобретения состоит в создании нового компонента катализатора полимеризации этилена, нового катализатора (каталитической системы), содержащего этот компонент, позволяющего осуществлять регулирование ММ СВМПЭ варьированием продолжительности полимеризации свыше 1 часа - т.е. увеличивать значение ММ получающегося СВМПЭ увеличением продолжительности полимеризации свыше 1 часа.

Техническим результатом изобретения являются новый компонент катализатора полимеризации этилена и катализатор, содержащий этот компонент. Технический результат предлагаемого изобретения заключается также в увеличении продолжительности активного состояния каталитической системы, приводящем к росту значения ММ и увеличению выхода СВМПЭ в расчете на загруженный комплекс при увеличении продолжительности полимеризации свыше 1 часа, а также в получении СВМПЭ с кристалличностью от 80 до 97%.

Решение поставленной задачи достигается тем, что в качестве компонента катализатора для полимеризации этилена в СВМПЭ предложено использовать новые салицилальдарилиминные комплексы дихлорида титана(IV), а именно - бис{2-[(3-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлориды, имеющие структуру, представленную формулой 1, или бис{2-[(4-диаллил-аминофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлориды, имеющие структуру, представленную формулой 2.

Заместитель R1 выбирают из группы, включающей вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой CH3-(x+y+z)(Alk1)x(Alk2)y(Alk3)z (2≤x+y+z≤3), первичные, вторичные или третичные алкилароматические заместители любого строения с формулой CH3-(k+l+m+n+p)(Alk1)k(Alk2)l(Ar1)m(Ar2)n(Ar3)p (k+l+m+n+p≤3), ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-(q+r+s+t+u+v)(Alk1)q(Alk2)r(Alk3)s(Ar1)t(Ar2)u(Ar3)v (q+r+s+t+u+v≤3), атомы галогенов; заместитель R2 в соединениях 1 и 2 независимо от заместителя R1 выбирают из группы, включающей первичные алкилы любого строения с формулой CwH2w+1 (w≥2), вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой СН3-(х+y+z)(Alk1)x(Alk)y(Alk)z(2≤x+y+z≤3), алкилароматические заместители любого строения с формулой CH3-(k+l+m+n+p)(Alk1)k(Alk2)l(Ar1)m(Ar2)n(Ar3)p (k+l+m+n+p≤3), ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-(q+r+s+t+u+v)(Alk1)q(Alk2)r(Alk3)s(Ar1)t(Ar2)u(Ar3)v (q+r+s+t+u+v≤3), атом водорода или атомы галогенов.

Предпочтительные сочетания заместителей R1 и R2 включают: R1=t-Bu, R2=Н (I); R1=t-Bu, R2=Me (II); R1=R2=r-Bu (III); R1-t-Bu, R2=OMe (IV); R1=t-Bu, R2=CMe2(Ph) (V); R1=CMe2(Ph), R2=H (VI); R1=CMe2(Ph), R2=Me (VII); R1=CMe2(Ph), R2=t-Bu (VIII); R1=CMe2(Ph), R2=OMe (IX); R1=R2=CMe2(Ph) (X); R1=CHMe(Ph), R2=H (XI); R1=CHMe(Ph), R2=Me (XII); R1=CHMe(Ph), R2=t-Bu (XIII); R1=CHMe(Ph), R2=OMe (XIV); R1=CHMe(C6H4-4-t-Bu), R2=H (XV); R1=CHMe(C6H4-4-t-Bu), R2=Me (XVI); R1=CHMe(C6H4-4-t-Bu), R2=t-Bu (XVII); R1=CHMe(C6H4-4-t-Bu), R2=OMe (XVIII); R1=2-изоборнил, R2=H (XIX); R1=2-изоборнил, R2=Me (XX); R1=2-изоборнил, R2=t-Bu (XXI); R1=2-изоборнил, R2=OMe (XXII). Далее по тексту для обозначения конкретного салицилальдарилиминного комплекса дихлорида титана(IV) применяется двухзвенный шифр, например 2-II, относящийся к соединению, имеющему структуру, представленную формулой 2 с R1=t-Bu, R2=Me (сочетание II), т.е. к бис{2-[(4-диаллиламинофенилимино)метил]-4-метил-6-трет-бутилфенокси}титан(IV)дихлориду.

Для достижения указанного технического результата также предложен новый катализатор полимеризации этилена в СВМПЭ (каталитическая система), включающий по крайней мере один из описанных выше новых салицилальдарилиминных комплексов дихлорида титана(IV), имеющий структуру, представленную формулой 1 или 2, алюминийорганический активатор, не обязательно этилен и по крайней мере один углеводородный растворитель.

Предпочтительно соединение 1 или 2 выбирают из группы, содержащей: бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) ди-хлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенил-имино]метил}-4-(2-фенилпропан-2-ил)-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-фенил-пропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенил-имино]метил}-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(1-фенилэтил)фенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]-метил}-6-[1-{4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-изоборнил)фенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]-метил}-4-трет-бутил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-трет-бутилфенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-трет-бутилфе-нокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (2-IV), бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-(2-фенилпропан-2-ил)-6-трет-бутилфенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)-фенилимино]метил}-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(1-фенил-этил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(1-фенилэтил)-фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)-фенилимино]метил}-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-6утл-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]-метил}-4-метил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-изоборнил)-фенокси}титан(IV) дихлорид.

В качестве алюминийорганического активатора используется по крайней мере одно алюминийорганическое соединение, конкретные примеры которого включают метилалюмоксан (МАО), модифицированные варианты МАО (включающие, но не ограничивающиеся ими, полиметилалюмоксан с улучшенными характеристиками, обозначаемый производителями как PMAO-IP; модифицированный метилалюмоксан тип 3А, обозначаемый как ММАО-3А; модифицированный метилалюмоксан тип 12, обозначаемый как ММАО-12), а также триметилалюминий (ТМА), триэтилалюминий (ТЭА), триизобутилалюминий (ТИБА), три-н-бутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, диметилалюминий хлорид (ДМАХ), диэтилалюминий хлорид (ДЭАХ), диизобутилалюминий хлорид, метилалюминийсесквихлорид, этилалюминий-сесквихлорид. Могут использоваться и другие подобные им алюминийорганические соединения или их смеси в любом сочетании.

Углеводородный растворитель выбирают из индивидуальных алифатических, алициклических, алкилароматических или ароматических соединений, их технических смесей в любом сочетании. Конкретные примеры включают бутан, изобутан, пентан, изопентан, гексан, гептан, октан, декан, додекан, гексадекан, октадекан, циклопентан, циклогексан, метилциклопентан, бензол, толуол, этилбензол, пропилбензол, бутилбензол, ксилол, триметилбензол, кумол, цимол, камфен, тетралин, бензин, лигроин, керосин. Растворители могут использоваться по отдельности или в комбинации двух или более растворителей.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается способ приготовления катализатора (каталитической системы) для полимеризации этилена.

Способ приготовления катализатора в соответствии с настоящим изобретением включает взаимодействие при контактировании по крайней мере одного салицилальдарилиминного комплекса дихлорида титана(IV), по крайней мере одного алюминийорганического активатора не обязательно в присутствии этилена в среде по крайней мере одного углеводородного растворителя, отличается тем, что в качестве салицилальдарилиминного комплекса дихлорида титана(IV) используется по крайней мере одно соединение, имеющее структуру, представленную формулой 1 или 2.

Методы контактирования особенно не ограничены до тех пор, пока могут быть получены положительные эффекты изобретения. Например, способ контакта может быть таким, что соединение 1 или 2, взятое в твердом виде, в виде суспензии или раствора по крайней мере в одном углеводородном растворителе добавляют сразу или по частям к раствору или суспензии алюминийорганического активатора в углеводородном растворителе не обязательно в присутствии этилена; или раствор или суспензию алюминийорганического активатора в углеводородном растворителе добавляют сразу или по частям к соединению 1 или 2, взятому в твердом виде, в виде суспензии или раствора по крайней мере в одном углеводородном растворителе не обязательно в присутствии этилена. Чтобы гарантировать лучшее контактирование, простоту загрузки и дозирования, предпочтительно осуществлять контактирование соединения 1 или 2, взятого в виде суспензии или раствора по крайней мере в одном углеводородном растворителе с раствором или суспензией алюминийорганического активатора в углеводородном растворителе. В случае, когда используется комбинация двух или более соединений 1 или 2, они могут добавляться по отдельности в любой очередности или как смесь двух и более компонентов, взятых в виде суспензии или раствора. В случае, когда используется комбинация двух или более алюминий-органических активаторов, они могут добавляться по отдельности в любой очередности или как смесь двух и более компонентов, взятых в виде суспензии или раствора.

Предпочтительный вариант способа приготовления катализатора в соответствии с настоящим изобретением заключается в последовательном осуществлении двух этапов, первый из которых может осуществляться в двух вариациях.

На первом этапе (этап активирования компонента катализатора, описываемого формулой 1 или 2, алюминийорганическим соединением) в реактор последовательно вводят определенные количества по крайней мере одного углеводородного растворителя, например, толуола и суспензии или раствора одного или нескольких алюминийорганических активаторов по крайней мере в одном углеводородном растворителе, например, толуоле, насыщают смесь этиленом (создание постоянной величины избыточного давления этилена от 0.01 до 8 ати) при определенной температуре (от 10 до 80°С), и только после этого вводят компонент катализатора, описываемый формулой 1 или 2, в виде суспензии или раствора в углеводородном растворителе, например, толуоле (первый вариант) или последовательно вводят в реактор определенные количества углеводородного растворителя, например, толуола, вводят компонент катализатора, описываемый формулой 1 или 2, в виде суспензии или раствора в углеводородном растворителе например, толуоле, насыщают смесь этиленом (создание постоянной величины избыточного давления этилена от 0.01 до 8 ати), и только после этого вводят раствор одного или нескольких алюминийорганических активаторов в углеводородном растворителе, например, толуоле (второй вариант). Концентрация компонента катализатора, описываемого формулой 1 или 2, в каталитической системе находится в диапазоне от 0.1 до 100 μмоль/л, предпочтительно от 10 до 40 μмоль/л (концентрация меньше 0.1 μмоль/л делает процесс экономически менее выгодным, а при концентрации выше 100 μмоль/л ухудшается показатель насыпной плотности), мольное соотношение Al/Ti - в диапазоне от 100 до 2500, предпочтительно 500-1000 (при соотношении ниже 50 не достигается достаточная полнота активации комплекса, увеличение соотношения свыше 1500 делает процесс экономически менее выгодным).

На втором этапе (этап «созревания» катализатора, т.е. формирования активных центров каталитической системы) выдерживают смесь, приготовленную на этапе активирования компонента катализатора, определенное время при определенной температуре (от 10 до 80°С, предпочтительно 20-60°С - при температуре ниже 10°С «созревание» затягивается, при температуре выше 80°С активность сформированной каталитической системы уменьшается) и избыточном давлении этилена от 0.01 до 8 ати, предпочтительно ниже 1 ати.

После окончания периода «созревания» катализатора, определяемого по внешним признакам, например, по скорости падения давления этилена в реакторе, катализатор готов к использованию для полимеризации этилена.

В соответствии с настоящим изобретением предлагается применение компонента катализатора - соединения, описываемого формулой 1 или 2, катализатора, содержащего указанный компонент, для полимеризации этилена в СВМПЭ, описываемое в виде способа получения СВМПЭ.

Способ получения СПМПЭ по настоящему изобретению включает стадию полимеризации этилена в присутствии катализатора, описанного в настоящем изобретении.

Проведение полимеризации с получением реакторного порошка СВМПЭ осуществляют при следующих условиях: температура в интервале от 10 до 80°С, предпочтительно 20-60°С, давление этилена в интервале от 1 до 10 ати, предпочтительно от 2 до 5 ати, продолжительность процесса в интервале от 10 минут до 8 часов, предпочтительно от 30 минут до 5 часов, скорость вращения лопастной мешалки в интервале от 50 до 2000 оборотов/мин, предпочтительно от 100 до 1000 оборотов/мин.

Описанная каталитическая система предпочтительно на основе комплексов дихлорида титана(IV) 1-I…1-XXII и 2-I…2-XXII позволяет получать СВМПЭ с кристалличностью 80…97% и позволяет осуществлять регулирование ММ СВМПЭ варьированием продолжительности полимеризации свыше 1 часа: значение ММ можно увеличить максимум в 2.6 или 3.6 раза, а выход СВМПЭ можно увеличить максимум в 2.0 или 2.5 раза при увеличении продолжительности полимеризации с 1 до, соответственно, 3 или 5 часов.

Синтез салицилальдарилиминных комплексов дихлорида титана(IV) 1-I…1-XXII и 2-I…2-XXII осуществляли по модификации способа, описанного авторами в патенте РФ №2459835 и статьях [7. Олейник И.И., Олейник И.В., Иванчев С.С., Толстиков Г.А. ЖОрХ. 2012, Т. 48, Вып. 8, с. 1075; 8. Олейник И.И., Олейник И.В., Иванчев С.С., Толстиков Г.А. ЖОрХ. 2014, Т. 50, Вып. 11, с. 1581], по схеме, включающей конденсацию соответствующих 3,5-замещенных салициловых альдегидов с 3- и 4-N,N-диаллиламинофенилендиаминами с последующим взаимодействием образующихся, соответственно, 2-[(3-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенолов и 2-[(4-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенолов с диизопропоксититандихлоридом.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (1-I). Выход 95%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 573 (Ti-O), 459 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.25-1.45 м [18Н, С(СН3)3], 3.46-3.95 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.97-5.20 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 5.64-5.95 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.41-7.42 м (14Наром.), 7.94-8.19 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 67.92; Н 6.70; Cl 8.85; N 6.80. C46H54Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 67.90; Н 6.69; Cl 8.71; N 6.89.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (1-II). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 579 (Ti-O), 424 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.25-1.44 м [18Н, С(СН3)3], 2.26-2.34 м (6Н, СН3), 3.59-3.98 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.96-5.22 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 5.62-5.94 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.40-7.46 м (12Наром.), 7.88-8.14 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 68.55; Н 6.97; Cl 8.32; N 6.72. C48H58Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 68.49; Н 6.94; Cl 8.42; N 6.66.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-трет-бутилфенокси}-титан(IV) дихлорид (1-III). ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1597 (C=N), 573 (Ti-O), 474 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.26-1.33 м [36Н, С(СН3)3], 3.42-3.71 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.88-5.13 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.51-5.75 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.30-7.46 м (12Наром.), 7.95-8.12 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 70.14; Н 7.66; Cl 7.82; N 5.98. C54H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 70.05; Н 7.62; Cl 7.66; N 6.05.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (1-IV). Выход 96%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 573 (Ti-O), 482 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.27-1.44 м [18Н, С(СН3)3], 3.60-3.71 м (6Н, ОСН3), 3.72-3.81 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.20 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.61-5.97 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.31-7.19 м (12Наром.), 7.91-8.17 м (2Н, CH-N). Найдено, %: С 66.07; Н 6.80; Cl 8.04; N 6.35. C48H58Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 65.98; Н 6.69; Cl 8.11; N 6.41.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-(2-фенилпропан-2-ил)-6-трети-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (1-V). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см1: 1596 (C=N), 561 (Ti-O), 449 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.27-1.38 м [18Н, С(СН3)3], 1.58-1.78 м [12Н, С(СН3)2], 3.46-3.92 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.00-5.27 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.61-5.98 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.57-7.38 м (22Наром.), 7.76-8.01 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 73.15; Н 7.04; Cl 6.78; N 5.30. C64H74Cl2N2O2Ti. Вычислено, %: С 73.20; Н 7.10; Cl 6.75; N 5.34.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-VI). Выход 99%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 542 (Ti-O), 438 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.41-1.88 м [12Н, С(СН3)2], 3.43-3.90 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.02-5.28 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.60-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.41-7.57 м (24Наром.), 7.70-7.82 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.66; Н 6.21; С1 7.68; N 5.87. C56H58Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.72; Н 6.23; Cl 7.56; N 5.97.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-VII). Выход 97%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1597 (C=N), 579 (Ti-O), 467 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.48-2.11 м [12Н, С(СН3)2], 2.36-2.45 м (6Н, СН3), 3.47-3.93 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2] 4.99-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.58-5.99 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.35-7.57 м (22Наром.), 7.75-7.87 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 72.20; Н 6.50; Cl 7.25; N 5.76. C58H62Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 72.12; Н 6.47; Cl 7.34; N 5.80.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-фенил-пропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-VIII). Выход 95%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1597 (C=N), 565 (Ti-O), 467 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) 8, м.д.: 1.32-1.44 м [18Н, С(СН3)3], 1.54-1.90 м [12Н, С(СН3)2], 3.36-3.93 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.27 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.58-5.90 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.33-7.60 м (22Наром.), 7.74-7.89 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 73.30; Н 7.07; Cl 6.73; N 5.32. C64H74Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 73.20; Н 7.10; Cl 6.75; N 5.34.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-IX). Выход 98%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 575 (Ti-O), 469 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.44-2.11 м [12Н, С(СН3)2], 3.60-3.71 м (6Н, ОСН3), 3.75-3.92 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.01-5.26 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.59-6.00 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.45-7.45 м (22Наром.), 7.57-7.77 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 69.98; Н 6.30; Cl 7.14; N 5.49. C58H62Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 69.81; Н 6.26; Cl 7.11; N 5.61.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-Х). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1596 (ON), 558 (Ti-O), 455 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.60-1.82 м [24Н, С(СН3)2], 3.45-3.90 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.54-5.97 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.48-7.43 м (32Наром.), 7.78-7.99 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 75.59; Н 6.74; Cl 6.14; N 4.67. C74H78Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 75.69; Н 6.70; Cl 6.04; N 4.77.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XI). Выход 92%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1594 (C=N), 549 (Ti-О), 457 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.60-1.69 м (6Н, СНСН3), 3.40-3.86 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.61-4.76 м (2Н, СНСН3), 5.02-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.57-5.94 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.63-7.37 м (24Наром.), 7.91-8.07 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.20; Н 6.03; Cl 7.85; N 6.11. C54H54Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.29; Н 5.98; Cl 7.79; N 6.16.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(1-фенилэтил)-фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XII). Выход 91%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 564 (Ti-O), 447 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.61-1.68 м (6Н, СНСН3), 2.33-2.38 м (6Н, СН3), 3.48-3.92 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 4.54-4.69 м (2Н, СНСН3), 4.97-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.60-5.99 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.39-7.48 м (22Наром.), 7.95-8.12 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.64; Н 6.20; Cl 7.61; N 5.89. C56H58Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.72; Н 6.23; Cl 7.56; N 5.97.

Бис {2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(1-фенил-этил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XIII). Выход 93%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1597 (C=N), 560 (Ti-O), 462 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.39-1.48 м [18Н, С(СН3)3], 1.63-1.72 м (6Н, СНСН3), 3.43-3.82 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.44-4.59 м (2Н, СНСН3), 4.98-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.63-6.02 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.37-7.68 м (22Наром.), 7.99-8.09 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 72.91; Н 6.85; Cl 7.02; N 5.40. C62H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 72.86; Н 6.90; Cl 6.94; N 5.48.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(1-фенилэтил)-фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XIV). Выход 90%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C-N), 575 (Ti-O), 446 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.48-1.73 м (6Н, СНСН3), 3.54-3.92 м [14Н, ОСН3+N(CH2CH=CH2)2], 4.46-4.69 м (2Н, СНСН3), 5.03-5.27 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.60-6.01 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.42-7.53 м (22Наром.), 7.81-8.07 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 69.25; Н 6.09; Cl 7.23; N 5.70. C56H58Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 69.35; Н 6.03; Cl 7.31; N 5.78.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XV). Выход 96%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1596 (C=N), 564 (Ti-O), 453 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.29-1.47 м [18Н, С(СН3)3], 1.56-1.82 м (6Н, СНСН3), 3.40-3.83 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.34-4.50 м (2Н, СНСН3), 4.99-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.67-6.05 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.42-7.37 м (22Наром.), 7.90-8.16 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 72.79; Н 6.95; Cl 6.90; N 5.51. C62H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 72.86; Н 6.90; Cl 6.94; N 5.48.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-[1-(4-трет-бутил-фенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XVI). Выход 91%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1594 (C=N), 551 (Ti-O), 472 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.30-1.39 м [18Н, С(СН3)3], 1.64-1.81 м (6Н, CHCH3), 2.31-2.45 м (6Н, СН3), 3.47-3.82 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 4.35-4.57 м (2Н, СНСН3), 5.01-5.26 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.69-6.09 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.78-7.56 м (20Наром.), 7.89-8.11 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 73.14; Н 7.02; Cl 6.82; N 5.30. C64H74Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 73.20; Н 7.10; Cl 6.75; N 5.34.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XVII). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1592 (C=N), 548 (Ti-O), 450 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.26-1.53 м [36Н, С(СН3)3], 1.70-1.85 м (6Н, СНСН3), 3.46-3.79 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 4.35-4.48 м (2Н, СНСН3), 4.98-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.71-6.07 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.45-7.43 м (20Наром.), 7.95-8.12 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 74.19; Н 7.67; Cl 6.33; N 4.90. C70H86Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 74.13; Н 7.64; Cl 6.25; N 4.94.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-[1-(4-трет-бу-тилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XVIII). Выход 92%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 580 (Ti-O), 478 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.32-1.39 м [18Н, С(СН3)3], 1.69-1.84 м (6Н, СНСН3), 3.60-3.71 м (6Н, ОСН3), 3.80-3.93 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.36-4.55 м (2Н, СНСН3), 4.94-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.59-6.00 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.45-7.45 м (20Наром.), 7.91-8.13 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 70.96; Н 6.91; Cl 6.58; N 5.16. C64H74Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 71.04; Н 6.89; Cl 6.55; N 5.18.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XIX). Выход 95%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1597 (C=N), 576 (Ti-O), 474 (Ti-N). Спектр ЯМР lH (CDCl3) δ, м.д.: 0.79-1.12 м (18Н, СН3), 1.25-2.34 м (14Н, н3',3',4',5',5',6',6'), 3.32-3.98 м [10Н, Н2'+N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.20 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.64-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.42-7.43 м (14Наром.), 7.94-8.16 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.56; Н 7.27; Cl 7.24; N 5.70. C58H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.52; Н 7.24; Cl 7.28; N 5.75.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-ХХ). Выход 91%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1592 (C=N), 573 (Ti-O), 444 (Ti-N). Спектр ЯМР lH (CDCl3) δ, м.д.: 0.82-1.09 м (18Н, СН3), 1.27-2.30 м (14Н, H3',3',4',5',5',6',6'), 2.36-2.45 м (6Н, СН3), 3.34-3.99 м [10Н, Н2'+N(СН2СН=СН2)2], 4.96-5.22 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.62-5.94 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.45-7.44 м (12Наром.), 7.88-8.14 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.84; Н 7.40; Cl 7.12; N 5.51. C60H74Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.92; Н 7.44; С1 7.08; N 5.59.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XXI). Выход 90%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1598 (C=N), 573 (Ti-O), 449 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 0.80-1.08 м (18Н, СН3), 1.29-2.33 м (32Н, H3',3',4',5',5',6',6+С(СН3)3), 3.35-3.99 м [10Н, Н2'+N(СН2СН=СН2)2], 4.94-5.20 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.60-5.91 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.45-7.54 м (12Наром.), 7.80-8.11 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 72.89; Н 7.92; Cl 6.59; N 5.09. C66H86Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 72.98; Н 7.98; Cl 6.53; N 5.16.

Бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-изоборнил)-фенокси}титан(IV) дихлорид (1-XXII). Выход 93%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1595 (C=N), 569 (Ti-O), 479 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 0.83-1.08 м (18Н, СН3), 1.28-2.36 м (14Н, H3',3',4',5',5',6',6'), 3.34-3.99 м [16Н, Н2'+ОСН3+N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.66-5.89 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.35-7.54 м (12Наром.), 7.91-8.17 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 69.73; Н 7.24; Cl 6.83; N 5.40. C60H74Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 69.69; Н 7.21; Cl 6.86; N 5.42.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (2-I). Выход 97%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1608 (C=N), 554 (Ti-O), 459 (⋅Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.23-1.45 м [18Н, С(СН3)3], 3.69-3.98 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.94-5.26 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.63-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.32-7.39 м (14Наром.), 7.90-8.16 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 68.07; Н 6.65; Cl 8.59; N 6.90. C46H54Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 67.90; Н 6.69; Cl 8.71; N 6.89.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метал}-4-метил-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (2-II). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 579 (Ti-O), 430 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.31-1.45 м [18Н, С(СН3)3], 2.22-2.36 м (6Н, СН3), 3.70-3.97 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.95-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.63-5.93 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.53-7.43 м (12Наром.), 7.84-8.11 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 68.50; Н 6.81; Cl 8.36; N 6.59. C48H58Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 68.49; Н 6.94; Cl 8.42; N 6.66.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-трет-бутилфенокси}-титан(IV) дихлорид (2-III). Выход 95%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 565 (Ti-О), 474 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.24-1.45 м [36Н, С(СН3)3], 3.71-3.94 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.94-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.62-5.90 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.27-7.52 м (12Наром.), 7.88-8.04 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 69.93; Н 7.70; Cl 7.65; N 6.02. C54H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 70.05; Н 7.62; Cl 7.66; N 6.05.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (2-IV). Выход 92%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 580 (Ti-O), 476 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.23-1.43 м [18Н, С(СН3)3], 3.69-3.73 м (6Н, ОСН3), 3.76-3.96 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.95-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.64-5.91 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.30-7.21 м (12Наром.), 7.89-8.14 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 65.96; Н 6.78; Cl 8.15; N 6.35. C48H58Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 65.98; Н 6.69; Cl 8.11; N 6.41.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-(2-фенилпропан-2-ил)-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (2-V). Выход 90%. ИК спектр (KBr), ν, см1: 1609 (C=N), 554 (Ti-O), 446 (Ti-N). Спектр ЯМР lH (CDCl3) δ, м.д.: 1.34-1.42 м [18Н, С(СН3)3], 1.62-1.71 [12Н, С(СН3)2], 3.48-3.90 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.02-5.28 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.62-5.95 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.54-7.48 м (22Наром.), 7.82-7.97 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 73.15; Н 7.06; Cl 6.79; N 5.38. C64H74Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 73.20; Н 7.10; Cl 6.75; N 5.34.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-VI). Выход 93%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 554 (Ti-O), 441 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.45-1.81 м [12Н, С(СН3)2], 3.73-3.93 м [8Н, N(CH2CH-CH2)2], 4.98-5.23 м [8Н, N(CH2CH-CH2)2], 5.66-5.90 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.41-7.58 м (24Наром.), 7.71-7.87 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.59; Н 6.22; Cl 7.55; N 5.87. C56H58Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.72; Н 6.23; Cl 7.56; N 5.97.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-VII). Выход 97%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 579 (Ti-O), 470 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.44-2.14 м [12Н, С(СН3)2], 2.34-2.45 м (6Н, СН3), 3.72-3.93 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.66-5.89 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.31-7.56 м (22Наром.), 7.71-7.89 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 72.28; Н 6.53; Cl 7.29; N 5.74. C58H62Cl2N4O2H Вычислено, %: С 72.12; Н 6.47; Cl 7.34; N 5.80.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-фенил-пропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-VIII). Выход 96%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 569 (Ti-O), 459 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.31-1.38 м [18Н, С(СН3)3], 1.76-1.89 м [12Н, С(СН3)2], 3.73-3.95 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.27 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.68-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.35-7.58 м (22Наром.), 7.76-7.87 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 73.29; Н 7.19; Cl 6.66; N 5.37. C64H74Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 73.20; Н 7.10; Cl 6.75; N 5.34.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-IX). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1608 (C=N), 580 (Ti-O), 469 (Ti-N). Спектр ЯМР lH (CDCl3) δ, м.д.: 1.45-2.15 м [12Н, С(СН3)2], 3.74-3.79 м (6Н, ОСН3), 3.80-3.92 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.98-5.22 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.68-5.89 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.45-6.77 м (12Наром.), 7.11-7.45 м (10Наром.), 7.73-7.81 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 69.92; Н 6.33; Cl 7.07; N 5.61. C58H62Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 69.81; Н 6.26; Cl 7.11; N 5.61.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-Х). Выход 95%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1609 (C=N), 553 (Ti-O), 466 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.61-1.81 м [24Н, С(СН3)2], 3.48-3.97 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.99-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.62-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.38-7.44 м (32Наром.), 7.72-7.89 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 75.73; Н 6.72; Cl 6.00; N 4.75. C74H78Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 75.69; Н 6.70; Cl 6.04; N 4.77.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XI). Выход 96%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 575 (Ti-O), 457 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.58-1.74 м (6Н, СНСН3), 3.60-3.96 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.60-4.78 м (2Н, СНСН3), 5.01-5.28 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.58-5.90 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.58-7.52 м (24Наром.), 7.94-8.04 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.33; Н 6.03; Cl 7.75; N 6.13. C54H54Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.29; Н 5.98; Cl 7.79; N 6.16.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XII). Выход 93%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1607 (C=N), 564 (Ti-O), 447 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.69-1.79 м (6Н, СНСН3), 2.29-2.35 м (6Н, СН3), 3.48-3.92 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.34-4.49 м (2Н, СНСН3), 4.97-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.60-5.99 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.40-7.61 м (22Наром.), 7.92-8.14 м (2Н, CH=N). Найдено, %: %: С 71.75; Н 6.28; Cl 7.51; N 5.92. C56H58Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.72; Н 6.23; Cl 7.56; N 5.97.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(1-фенил-этил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XIII). Выход 90%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 580 (Ti-O), 474 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 1.32-1.44 м [18Н, С(СН3)3], 1.68-1.82 м (6Н, СНСН3), 3.43-3.82 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.34-4.49 м (2Н, СНСН3), 4.96-5.24 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.58-6.00 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.47-7.57 м (22Наром.), 7.91-8.12 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 72.91; Н 6.95; Cl 6.90; N 5.43. C62H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 72.86; Н 6.90; Cl 6.94; N 5.48.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(1-фенилэтил)-фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XIV). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1608 (C=N), 575 (Ti-O), 456 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.43-1.72 м (6Н, СНСН3), 3.60-3.98 м [14Н, ОСН3+N(CH2CH=CH2)2], 4.51-4.67 м (2Н, СНСН3), 5.00-5.28 м [8Н, N(СН2СН=CH2)2], 5.66-5.98 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.32-7.33 м (22Наром.), 7.89-8.11 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 69.39; Н 6.08; Cl 7.27; N 5.73. C56H58Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 69.35; Н 6.03; Cl 7.31; N 5.78.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XV). Выход 90%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 554 (Ti-O), 448 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.23-1.37 м [18Н, С(СН3)3], 1.66-1.85 м (6Н, СНСН3), 3.70-3.93 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.39-4.52 м (2Н, СНСН3), 4.98-5.27 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 5.66-5.95 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2)], 6.41-7.57 м (22Наром.), 7.80-7.91 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 72.80; Н 6.85; Cl 6.99; N 5.53. C62H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 72.86; Н 6.90; Cl 6.94; N 5.48.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-[1-(4-трет-бутил-фенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XVI). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1608 (C=N), 574 (Ti-O), 468 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.25-1.39 м [18Н, С(СН3)3], 1.65-1.83 м (6Н, СНСН3), 2.33-2.40 м (6Н, СН3), 3.72-3.92 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.20-4.37 м (2Н, СНСН3), 4.98-5.23 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.66-5.90 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.48-7.58 м (20Наром.), 7.89-8.14 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 73.25; Н 7.14; Cl 6.72; N 5.30. C64H74Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 73.20; Н 7.10; Cl 6.75; N 5.34.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XVII). Выход 92%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1611 (C=N), 568 (Ti-O), 460 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 1.26-1.45 м [36Н, С(СН3)3], 1.68-1.84 м (6Н, СНСН3), 3.70-3.97 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 4.22-4.39 м (2Н, СНСН3), 4.95-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.66-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.49-7.59 м (20Наром.), 7.75-8.04 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 74.19; Н 7.67; Cl 6.33; N 4.90. C70H86Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 74.13; Н 7.64; Cl 6.25; N 4.94.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XVIII). Выход 90%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 580 (Ti-O), 457 (Ti-N). Спектр ЯМР lH (CDCl3) δ, м.д.: 1.28-1.38 м [18Н, С(СН3)3], 1.60-1.82 м (6Н, СНСН3), 3.69-3.80 м (6Н, ОСН3), 3.85-3.96 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 4.26-4.35 м (2Н, СНСН3), 4.98-5.22 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.69-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.41-7.52 м (20Наром.), 7.79-7.96 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.09; Н 6.96; Cl 6.50; N 5.15. C64H74Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 71.04; Н 6.89; Cl 6.55; N 5.18.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XIX). Выход 91%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1608 (C=N), 572 (Ti-О), 453 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 0.75-1.09 м (18Н, СН3), 1.24-2.33 м (14Н, Н3',3',5',5',5',6',6'), 3.31-3.97 м [10Н, Н2'+N(CH2CH=CH2)2], 4.95-5.25 м [8Н, N(СН2СН=СН2)2], 5.63-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.32-7.39 м (14Наром.), 7.90-8.11 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.58; Н 7.27; Cl 7.22; N 5.72. C58H70Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.52; Н 7.24; Cl 7.28; N 5.75.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-ХХ). Выход 93%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1609 (C=N), 579 (Ti-O), 432 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 0.80-1.07 м (18Н, СН3), 1.27-2.22 м (14Н, H3',3',4',5',5',6',6'), 2.35-2.46 м (6Н, СН3), 3.37-3.99 м [10Н, Н2'+N(CH2CH=CH2)2], 4.95-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.63-5.93 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.53-7.43 м (12Наром.), 7.84-8.12 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 71.96; Н 7.48; Cl 7.02; N 5.53. C60H74Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 71.92; Н 7.44; Cl 7.08; N 5.59.

Бис {2-{[4-(диаллиламино)фенилимино] метил}-4-трет-бутил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XXI). Выход 90%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1609 (C=N), 565 (Ti-O), 439 (Ti-N). Спектр ЯМР 1H (CDCl3) δ, м.д.: 0.81-1.09 м (18Н, СН3), 1.28-2.33 м (32Н, H3',3',4',5',5',6',6'+С(СН3)3), 3.33-3.98 м [10Н, Н2'+N(CH2CH=CH2)2], 4.94-5.25 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.60-5.94 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.47-7.52 м (12Наром.), 7.81-8.11 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 73.10; Н 8.11; Cl 6.42; N 5.09. C66H86Cl2N4O2Ti. Вычислено, %: С 72.98; Н 7.98; Cl 6.53; N 5.16.

Бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-изоборнил)-фенокси}титан(IV) дихлорид (2-XXII). Выход 94%. ИК спектр (KBr), ν, см-1: 1610 (C=N), 578 (Ti-O), 477 (Ti-N). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3) δ, м.д.: 0.82-1.05 м (18Н, СН3), 1.23-2.35 м (14Н, H3',3',4'5',5',6',6'), 3.33-3.60 м (2Н, Н2'), 3.80-3.92 м [14Н, ОСН3+N(СН2СН=СН2)2], 4.98-5.27 м [8Н, N(CH2CH=CH2)2], 5.68-5.96 м [4Н, N(CH2CH=CH2)2], 6.45-7.45 м (12Наром.), 7.89-8.14 м (2Н, CH=N). Найдено, %: С 69.73; Н 7.24; Cl 6.83; N 5.40. C60H74Cl2N4O4Ti. Вычислено, %: С 69.69; Н 7.21; Cl 6.86; N 5.42.

Нижеследующие примеры 1…15 иллюстрируют варианты конкретного воплощения каталитической системы для получения реакторного порошка СВМПЭ. Указанные примеры не следует рассматривать как ограничивающие объем изобретения. Условия процесса в примерах 1…15: суммарный объем толуола, раствора МАО и раствора комплекса - 50 мл; температура 40.0°С (35.0°С - в примерах 10…12).; мольное отношение Al/Ti=500 (1300 - в примерах 13…15).

СВМПЭ получается в форме мелкого порошка. ММ вычисляли из значения вязкости раствора в декалине марки М85, определенного при 135°С в вискозиметре конструкции Уббелоде, Тпл, и теплоту плавления определяли, используя прибор синхронного термического анализа STA 409 PC фирмы Netzsch согласно стандарту ISO 11357-3. Степень кристалличности вычисляли из значения теплоты плавления.

Пример 1

В рубашку реактора из нержавеющей стали объемом 200 мл, снабженного термопарой в донной части и крышкой с установленным магнитным приводом лопастной мешалки, управляемым выносным контроллером, и штуцерами, соединяющими реактор с датчиком давления газового контроллера, вакуумно-газовой линией и бюретками (мерниками) толуола и раствора МАО, из термостата подается вода с температурой 40.0°С. Реактор вакуумируется до остаточного давления ниже 3.0×10-2 мм.рт.ст., подача вакуума перекрывается, и реактор заполняется аргоном особой чистоты марки 6.0. Вакуумирование и заполнение реактора аргоном повторяют еще 2 раза, и вновь в реакторе создают вакуум ниже 3.0×10-2 мм.рт.ст., подачу вакуума перекрывают. Бюретки заполняются, соответственно, толуолом и раствором МАО (концентрация общего алюминия 350 μмоль/мл), находящимися в запасных баллонах из нержавеющей стали под давлением аргона. В реактор из бюреток подают 47 мл толуола и 1.80 мл МАО. Из газовой линии в реактор подают этилен (СОВ 99.99%) до установления постоянного давления в диапазоне 2…3 ати. Реактор с включенным приводом лопастной мешалки (50-100 оборотов/мин) термостатируют при 40.0°С 30-40 минут, давление этилена стравливают до 0.02 ати, и, не останавливая перемешивание, в реактор вносят раствор 0.00105 г (1.25 μмоль) комплекса 1-II в 1.2 мл толуола, приготовленный в атмосфере аргона. Мольное отношение Al/Ti=500, температура каталитической системы 40.0°С. Увеличивают скорость вращения вала мешалки до 500 оборотов/мин. С началом падения давления этилена «созревание» каталитической системы завершается, давление этилена автоматически поднимается до 3 ати (0.4053 МПа) и поддерживается постоянным на протяжении 1 часа при 40.0°С. По окончании выдержки подача этилена в реактор автоматически прекращается, этилен стравливается в вентиляционный канал. Дезактивация каталитической системы осуществляется введением смеси 100 мл этанола с 10 мл концентрированной соляной кислоты. Полимер отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и отсутствия хлорид-иона в фильтрате. Влажный полимер промывают этанолом (2×50 мл) и высушивают до постоянного веса при 60-70°С. Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 2

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00104 г комплекса (1-III). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 3

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00129 г комплекса (1-IV). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 4

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00122 г комплекса (1-VI). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 5

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00110 г комплекса (1-VII). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 6

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00111 г комплекса (1-VIII). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 7

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00125 г комплекса (1-IX). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 8

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00100 г комплекса (2-VI). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 9

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00100 г комплекса (2-VII). Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 10

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00200 г комплекса (1-VII), но процесс полимеризации проводят при 35°С. Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 11

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 10, используя 0.00201 г комплекса (1-VII), но процесс полимеризации проводят в течение 3 часов. Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 12

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 10, используя 0.00200 г комплекса (1-VII), но процесс полимеризации проводят в течение 5 часов. Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 13

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 1, используя 0.00106 г комплекса (1-VII), но процесс полимеризации при мольном отношении Al/Ti=1300. Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 14

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 13, используя 0.00120 г комплекса (1-VII), но процесс полимеризации проводят в течение 3 часов. Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

Пример 15

Каталитическую систему готовят аналогично примеру 13, используя 0.00108 г комплекса (1-VII), но процесс полимеризации проводят в течение 5 часов. Характеристика каталитической системы приведена в Таблице.

1. Компонент катализатора полимеризации этилена, а именно - бис{2-[(3-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлорид, имеющий структуру, представленную формулой 1, или бис{2-[(4-диаллиламинофенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан(IV) дихлорид, имеющий структуру, представленную формулой 2, в которых заместитель R1 выбирают из группы, включающей вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой CH3-(x+y+z)(Alk1)x(Alk2)y(Alk3)z (2≤x+y+z≤3), первичные, вторичные или третичные алкилароматические заместители любого строения с формулой СН3-(k+l+m+n+p)(Alk1)k(Alk2)l(Ar1)m(Ar2)n(Ar3)p (k+l+m+n+p≤3), ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-(q+r+s+t+u+v)(Alk1)q(Alk2)r(Alk3)s(Ar1)t(Ar2)u(Ar3)v (q+r+s+t+u+v≤3), атомы галогенов; заместитель R2 в соединениях 1 и 2 независимо от заместителя R1 выбирают из группы, включающей первичные алкилы любого строения с формулой CwH2w+1 (w≥2), вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой СН3-(x+y+z)(Alk1)x(Alk2)y(Alk3)z (2≤x+y+z≤3), алкилароматические заместители любого строения с формулой CH3-(k+l+m+n+p)(Alk1)k(Alk2)l(Ar1)m(Ar2)n(Ar3)p (k+l+m+n+p≤3), ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-(q+r+s+t+u+v)(Alk1)q(Alk2)r(Alk3)s(Ar1)t(Ar2)u(Ar3)v (q+r+s+t+u+v≤3), атом водорода или атомы галогенов

2. Катализатор для полимеризации этилена, включающий по крайней мере одно соединение, имеющее структуру, представленную формулой 1 или 2, по крайней мере один алюминийорганический активатор любого строения, не обязательно этилен и углеводородный растворитель.

3. Катализатор по п. 2, где соединение 1 или 2 выбрано из группы, содержащей: бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-(2-фенилпропан-2-ил)-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(1-фенилэтил)фенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]-метил}-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-[1-{4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-изоборнил)фенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]-метил}-4-трет-бутил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[3-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис(2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-трет-бутилфенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-трет-бутилфенокси}титан(IV) дихлорид (2-IV), бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-(2-фенилпропан-2-ил)-6-трет-бутилфенокси}-титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4,6-ди-(2-фенилпропан-2-ил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)-фенилимино]метил}-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(1-фенилэтил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(1-фенилэтил)-фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)-фенилимино]метил}-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-[1-(4-трет-бутилфенил)-этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-[1-(4-трет-бутилфенил)этил]фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]-метил}-4-метил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-трет-бутил-6-(2-изоборнил)фенокси}титан(IV) дихлорид, бис{2-{[4-(диаллиламино)фенилимино]метил}-4-метокси-6-(2-изоборнил)-фенокси}титан(IV) дихлорид.

4. Катализатор по п. 2, отличающийся тем, что алюминийорганический активатор представляет собой метилалюмоксан (МАО), модифицированные варианты МАО (включающие, но не ограничивающиеся ими, полиметилалюмоксан с улучшенными характеристиками, обозначаемый как PMAO-IP; модифицированный метилалюмоксан тип 3А, обозначаемый как ММАО-3А; модифицированный метилалюмоксан тип 12, обозначаемый как ММАО-12), а также триметилалюминий (ТМА), триэтилалюминий (ТЭА), триизобутилалюминий (ТИБА), три-н-бутилалюминий, три-н-гексилалюминий, три-н-октилалюминий, диметилалюминий хлорид (ДМАХ), диэтилалюминий хлорид (ДЭАХ), диизобутилалюминий хлорид, метилалюминийсесквихлорид, этилалюминийсесквихлорид и другие подобные им соединения или их смеси в любом сочетании.

5. Катализатор по п. 2, отличающийся тем, что углеводородный растворитель выбирают из индивидуальных алифатических, алициклических, алкилароматических или ароматических соединений, их технических смесей в любом сочетании.

6. Катализатор по п. 2, отличающийся тем, что концентрация компонента катализатора по п. 1 находится в диапазоне от 0.1 до 100 μмоль/л, предпочтительно от 10 до 40 μмоль/л, мольное соотношение Al/Ti - в диапазоне от 100 до 2500, предпочтительно 500-1000.

7. Катализатор по пп. 2-6, отличающийся тем, что используется для полимеризации этилена с получением реакторного порошка высококристаллического СВМПЭ с кристалличностью от 80 до 97%, пригодного для переработки в высоко- и сверхвысокомодульные высоко- и сверхвысокопрочные волокна методом «холодной» экструзии и ориентационной вытяжки, при следующих условиях: температура полимеризации в интервале от 10 до 80°С, предпочтительно 20-60°С, давление этилена в интервале от 1 до 10 ати, предпочтительно от 2 до 5 ати, продолжительность процесса полимеризации в интервале от 10 минут до 8 часов, предпочтительно от 30 минут до 5 часов, скорость вращения лопастной мешалки в интервале от 50 до 2000 оборотов/мин, предпочтительно от 100 до 1000 оборотов/мин.

8. Способ приготовления катализатора по любому из пп. 2-7 включает смешивание в любой последовательности суспензии или раствора по крайней мере одного соединения общей формулы 1 или 2, суспензии или раствора по крайней мере одного алюминийорганического активатора не обязательно в присутствии этилена в среде по крайней мере одного углеводородного растворителя, отличающийся тем, что при смешивании в присутствии этилена суспензия или раствор алюминийорганического активатора насыщается этиленом при избыточном давления этилена от 0.01 до 8 ати и температуре от 10 до 80°С до добавления к нему суспензии или раствора соединения общей формулы 1 или 2, или тем, что суспензия или раствор соединения общей формулы 1 или 2 насыщается этиленом при избыточном давлении этилена от 0.01 до 8 ати и температуре от 10 до 80°С до добавления к нему суспензии или раствора алюминийорганического активатора.



 

Похожие патенты:

Изобретение относится к раствору для изготовления катализаторов полимеризации или для использования в качестве оснований в органическом синтезе. Раствор содержит соединения смешанных алкоксидов щелочноземельных металлов M(OCH2R6)2-a-b(OR7)a с остатком простого моноэфира гликоля- b с 2-4 атомами углерода в смеси с соединением алюминия Al(OCH2R6)3-c-d(OR7)c c остатком простого моноэфир гликоля- d с 2-4 атомами углерода и свободным спиртом в апротонных растворителях.

Изобретение относится к раствору для изготовления катализаторов полимеризации или для использования в качестве оснований в органическом синтезе. Раствор содержит соединения смешанных алкоксидов щелочноземельных металлов M(OCH2R6)2-a-b(OR7)a с остатком простого моноэфира гликоля- b с 2-4 атомами углерода в смеси с соединением алюминия Al(OCH2R6)3-c-d(OR7)c c остатком простого моноэфир гликоля- d с 2-4 атомами углерода и свободным спиртом в апротонных растворителях.

Настоящее изобретение относится к твердому компоненту катализатора для (со)полимеризации олефинов CH2=CHR, в котором R представляет собой водород или углеводородный радикал с 1-12 атомами углерода, содержащему Ti, Mg, Cl и электронодонорное соединение, выбранное из группы, состоящей из сложных алкильных и арильных эфиров необязательно замещенных ароматических многоосновных карбоновых кислот, сложных эфиров малоновых кислот, сложных эфиров глутаровых кислот, сложных эфиров малеиновых кислот, сложных эфиров янтарных кислот, производных диолов, выбранных среди дикарбаматов, сложных моноэфиров монокарбаматов и сложных моноэфиров монокарбонатов и 1,3-диэфиров с формулой где R, RI, RII, RIII, RIV и RV равны или отличаются друг от друга и представляют собой водород или углеводородные радикалы, имеющие от 1 до 18 атомов углерода, a RVI и RVII равны или отличаются друг от друга и имеют то же значение R-RV, за исключением того, что они не могут представлять собой водород, а одна или несколько групп R-RVII могут быть связаны, образуя цикл, или их смеси, отличающемуся тем, что он содержит количество галогенида Bi в диапазоне от 1 до 20 вес.%.

Изобретение относится к способу получения катализатора для полимеризации олефинов в газовой фазе. Способ включает образование жидкого комплекса Mg-M (М обозначает титан) при отсутствии галогенсодержащего соединения по реакции по меньшей мере одного органического кислородсодержащего соединения магния по меньшей мере с одним органическим кислородсодержащим соединением титана, пропитку подложки из диоксида кремния указанным жидким комплексом Mg-M и осаждение указанного жидкого комплекса Mg-M на диоксид кремния с использованием галогенированного алюминийорганического соединения.
Изобретение относится к каталитическим компонентам для полимеризации олефинов. .

Изобретение относится к каталитической системе, используемой для сополимеризации, по меньшей мере, одного сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, к способу получения данной каталитической системы, к способу получения сополимера сопряженного диена и, по меньшей мере, одного моноолефина, используемого в упомянутой каталитической системе, и к упомянутому сополимеру.

Изобретение относится к способу контроля полимерных тонкодисперсных частиц при газофазной полимеризации. .

Изобретение относится к способу получения синтетических высоковязких полиальфаолефиновых базовых масел. Способ включает проведение соолигомеризации мономеров в присутствии растворителя и катализатора, образование соолигомеризата и его промывку и характеризуется тем, что проводят соолигомеризацию пропилена и октена-1 при мольном соотношении пропилен:октен от 3:4 до 2:1, парциальном давлении пропилена от 0,29 до 0,56 МПа, катализатор представляет собой смесь модифицированного метилалюминоксана ММАО-12 в толуоле и бис(изопропилциклопентадиенил)цирконий дихлорида в толуоле, имеет мольное отношение Al/Zr=(500-1000), количество Zr - (36-9) мкмоль, промытый соолигомеризат подвергают ректификации для удаления несконденсировавшихся углеводородов, непрореагировавшего мономера и димеров и гидрированию выделенной масляной фракции на 5% Ре/γ-Аl2О3 катализаторе.

Изобретение относится к газофазной (со)полимеризации этилена с альфа-олефинами CH2=CHR. Способ включает полимеризацию газовой смеси, содержащей этилен, водород, инертный псевдоожижающий газ и, необязательно, один или несколько альфа-олефинов в присутствии каталитической системы.

Изобретение относится к производству полиэтилена, а именно к способу получения реакторного порошка СВМПЭ полимеризацией этилена. В способе взаимодействие бис{2-[(4-аллилоксифенилимино)метил]-4-R2-6-R1-фенокси} титан(IV) дихлоридов - комплексов (I)…(XIX) с алюминийорганическим активатором МАО осуществляется в присутствии этилена, растворенного в реакционной среде до добавления комплекса.

Изобретение относится к способу получения титанового катализатора для стереоспецифической полимеризации изопрена и может быть использовано в нефтехимической промышленности для получения цис-1,4-изопренового каучука марок СКИ-3, СКИ-3С, СКИ-3Д, СКИ-3НТ и других.

Изобретение относится к способу получения полимера на основе этилена. Способ включает, по меньшей мере, стадию полимеризации этилена в присутствии комплекса металла, выбранного из представленной ниже структурной формулы I: где М представляет металл группы 4 Периодической таблицы элементов, R1a, R1aa, R2a, R2aa, R3a, R3aa, R4a, R4aa, R5a, R5aa, R6a, R6aa, R7a, R7aa, R8a, R8aa, R9a, R9aa, R11a, R11aa, R12a, R12aa, R14a, R14aa, R15a, R15aa независимо в каждом случае представляют атом водорода, атом галогена, гидрокарбил, каждый из R10a, R10aa, R13a и R13aa независимо представляет (С1-С40)гидрокарбил, X независимо представляет (С1-С20)гидрокарбил, Z представляет собой О, Y представляет собой гидрокарбил, L представляет собой (С1-С40)гидрокарбилен.

Описан способ полимеризации олефинов в присутствии каталитической системы. Каталитическая система включает металлоценовое каталитически активное соединение, носитель, включающий фторированный оксид алюминия, а также алюмоксан.

Изобретение относится к твердой полиалюмоксановой композиции для использования в качестве сокатализатора и носителя катализатора. Композиция включает полиалкилалюмоксан и триалкилалюминий и имеет растворимость в n-гексане при 25°С менее 0,50% мол, определенную способом (i), имеет растворимость в толуоле при 25°С менее 1,0% мол, определенную способом (ii), где мольная доля алкильных групп от триалкилалюминия составляет 13% мол или более относительно общего количества молей алкильных групп от полиалкилалюмоксана и алкильных групп от триалкилалюминия, определенных по отношению к растворенным в тетрагидрофуране-d8 компонентам способом (iii).

Изобретение относится к способу получения реакторного порошка сверхвысокомолекулярного полиэтилена РП СВМПЭ. Способ проводят путем полимеризации этилена в среде алифатического растворителя с использованием феноксииминных титан-галоидных комплексов.
Изобретение относится к способам получения антитурбулентных присадок на основе (со)полимеров высших альфа-олефинов и может быть использовано в топливных магистралях жидкостных ракетных двигателей (ЖРД).

Настоящее изобретение относится к противотурбулентной присадке суспензионного типа на основе высших α-олефинов, отличающееся тем, что она представляет собой коллоидный раствор, который дополнительно содержит технический углерод, пальмитат калия и октанол при следующем соотношении компонентов, % масс.: поли-α-олефин 30-35; технический углерод 1-2; пальмитат калия 1-2; октанол остальное.

Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений. Описан способ производства антитурбулентной присадки к органическим средам, в том числе к нефти для снижения гидродинамического сопротивления при их перекачке по трубопроводам, заключающийся в каталитической полимеризации гексена в присутствии (70-88) объемных % растворителя, титаномагниевого катализатора и алюминийорганического сокатализатора до содержания полимера (5-10) мас.% с получением раствора полимера, и выделения полимера из раствора методом водной дегазации с подачей раствора через паровое инжекторное устройство, при этом в полимеризат предварительно вводится смесь фенольного и аминного антиоксиданта, стабилизированное катионоактивным ПАВ, выбранным из группы четвертичных аммониевых солей при общей дозировке антиоксиданта 0,5-1,0 мас.% на полимер и весовым соотношении ПАВ : антиоксидант, равным (0,05-0,1):1,0, с последующим отделением крошки полимера от воды на вибросите, смешением крошки полимера с дисперсионной средой и дроблением крошки до размера 0,5-1 мм.

Изобретение относится к компоненту катализатора полимеризации этилена, а именно - бис{2-[метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан дихлориду, имеющему структуру, представленную формулой 1, или бис{2-[метил]-4-R2-6-R1-фенокси}титан дихлориду, имеющему структуру, представленную формулой 2 Заместитель R1 выбирают из группы, включающей вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой CH3-xyz, первичные, вторичные или третичные алкилароматические заместители любого строения с формулой СН3-klmnp, ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-qrstuv, атомы галогенов. Заместитель R2 независимо от заместителя R1 выбирают из группы, включающей первичные алкилы любого строения с формулой CwH2w+1, вторичные или третичные алкилы любого строения с формулой СН3-xyz, алкилароматические заместители любого строения с формулой CH3-klmnp, ароматические заместители любого строения, первичные, вторичные и третичные алкоксигруппы любого строения с формулой OCH3-qrstuv, атом водорода или атомы галогенов. Также предложен катализатор для полимеризации этилена и способ приготовления катализатора. Технический результат изобретения заключается в получении компонента катализатора полимеризации этилена, позволяющего увеличить продолжительность активного состояния каталитической системы, значение молекулярной массы и выход СВМПЭ при увеличении продолжительности полимеризации свыше 1 часа. 3 н. и 5 з.п. ф-лы, 1 табл., 15 пр.

Наверх