Соб получения ариленсилоксановых сополимеров

 

270248

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18.11.1967 (¹ 1134795/23-5) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 08.Ч.1970. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 11 VIII.1970

Кл, 39с, 30

МПК С 08g 31/32

С 08 31/14

УДК 678.84(088.8) Комитет по делавт изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Л. Д. Аханова, С. Б. Долгоплоск, Е. Г. Каган, А. Л. Клебанский, И. А. Зевакин, Е. Ю. Шварц, В. С. Фихтенгольц, P. В. Золотарева, И. А. Левина и Е. Ш. Папер

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука имени акад. С. В. Лебедева

Заявитель

СП(вСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛЕНСИЛОКСАНОВЫХ

СОПОЛ ИМЕРОВ ру) Изобретение относится к способу получения высокомолекулярных каучукоподобных lpHленсилоксановых сополимеров.

На основе полимеров этого типа могут быггь получены эластичные материалы, имеющие высокую термическую и радиационную стабильность.

Известен способ получения ариленсилоксановых блок-сополимеров путем соконденсацпи силоксандиолов общей формулы

HO(S Кз01„Н где n — не менее 10, R — алкил, арил, с бис(диалкилгидроксисилил)аренами в присутствии солей аминов и карбоновых кислот.

Цель изобретения — разработка способа синтеза ариленсилоксановых сополимеров со статистическим «неупорядоченным» расположением звеньев в цепи. Указанные сополпмеры получают соконденсацней силан- илп силоксандиолов общей формулы

HO(S i R,О1„Н, где n — от 1 до 8, R — алкил, арил, с бис(диметилгидроксисилил)аренами в присутствии солей аминов И карбоновых кислот, В качестве бпс(диметилгпдроксисилпл) аренов могут быть использованы 1,4-бпс(диметилгидроксисилил) бензол, 4,4-бис (дпметилгидроксисилил)дифенилоксид и т. д.

Катализатор берут в количестве 0,5 — 20% от смеси мономеров, предпочтительно 2 — 10%.

Процесс сополиконденсацпи может быть осуществлен как в массе, так и в присутствии растворителей. В качестве растворителей могут

10 быть использованы различные углеводороды, предпочтительно дающие азеотропы с водой.

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и ловушкой

Дина — Старка, помещают 5,65 г (10,025 лтоль)

15 1,4-бис(диметилгидроксисплил) бензола, 3,62 г (0,025 лоль в расчете на одно силоксановое звено) 1,3-бпс(метплфенпл)силоксандиола и

10 лл To;IK ола. При температуре реакционной смеси 100 С вводят 1,2208 г 38,9%-ного толу20 ольного раствора лауриновой соли пипсредина.

Процесс сополпконденсацип проводят

4,5 час, затем полимер переосаждают этиловым спиртом пз разбавленного бензольного

25 раствора и сушат. Полученный полимер имеет 1„,р — — 1.1 (в толуоле) и содержит 49 мол. % метилфенилсилоксановых групп (по УФ-спект270248

НО ЯR O)„H, 20 где R — алкил, арил, и — от 1 до 8.

Составитель В. Комарова

Текред 3. H. Тараненко Корректор M. П. Ромашова

Редактор Л. К. Ушакова

Заказ 2218/18 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )K-Зо, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В реакционную колбу помеща1от 13,6 г (0,06 лоль) 1,4-бис(диметилгидроксисплил).бензола, 6,6 г "(0;04 люль) тетраыетилсилоксандиола .и. 10,йл толуола. В смесь при 100 С вводят 3;76 д 27%-ного бензольного раствора соли лафйновой кислоты и пиперидина. Прогресс:доликонденсации проводят в течение 4 ч цс, получают полимер с выходом

98% q =.0,92 (в толуоле), содержащий

60 мол. % силфениленсилоксановых звеньев (по УФ-спектру) .

П р и м ер 3. В реакционную колбу помещают 22,6 г (0,1 лоль) 1,4-бис(диметилгидроксисилил) бензола, 4,2 г (0,05 люль в расчете на одно силоксановое звено) тетраметилсилоксандиола, 10,8 г (0,05 люль) дифенилсиндиола и 20 ил бензола. В смесь вводят 6,9 г 27%-ного бензольного раствора соли лауриновой кислоты и н-гексиламина. Процесс поликонденсации проводят в течение 10 час. Получают сополимер с выходом 37%, т1 1,5 (в толуоле).

Пример 4. В условиях, аналогичных описанным в примере 1, проводят сополиконденсацию 3,5 г 4,4-бис(диметилгидроксисилил)дифенилоксида н 6,5 г и,ш-силоксандиола с

ОН 5,8% (число звеньев 8) в присутствии

5 вес. % соли пиперидина и 2-этилгексановой кислоты. Получают каучукоподобный полимер (q в толуоле 0,8), выход сополимера 97%.

Предмет изобретения

10 Способ получения ариленсилоксановых сополимеров путем реакции соконденсации силоксандиолов с бис(диметилгидроксисилил) аренами в присутствии солей аминов и карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью

15 получения сополимеров со статистическим

«неупорядоченным» расположением звеньев в цепи, применяют силоксандиолы общей формулы