Способ получения полисилоксанов

 

9оесввена

ФФТ6НТНО-ТЮХНИЧФСЯЭЮ бтобанютека МБФ

OnИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

269486

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства № 229805

Заявлено 26.Х.1962 (М 7184?О/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 17.IV.1970. Бюллетень № 15

Дата опубликования описания 20.т П.1970

Кл. 39с, 30

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 08g

УДК 678 84(088 8) Авторы изобретения А. Л. Клебанский, С, Б. Долгоплоск, Г. Е. Захарова, Л. П. Фомина и Е, Ю. Шварц

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСИЛОКСАНОВ

Введение ариленовых звеньев в основнучо силоксановую цепь представляет существенный интерес с точки зрения повышения радиационной стойкости, а также физико-механических свойств вулканизатов на основе таких полимеров.

Известный способ получения силоксановых полимеров по основному авт. св. № 229805 заключается в каталнтической поликонденсации смеси силан- и силоксандиолов, одним из компонентов которой является 1,4-(диметилгидроксисилил) -фенилен НО Si (СН ) зСзН4

Si (СНз) зОН.

Предлагаемый способ заключается в каталитической полимеризации ариленсодержащего силандиола и различных циклосилоксанов в разных соотношениях в присутствии гидроокиси калия или натрия (0,02 — 0,03 вес. %) при

150 — 160 С.

Использование циклосилоксанов по сравнению с труднодоступными силоксандиолами значительно упрощает весь процесс, так как циклосилоксаны являются промышленными продуктами.

Пример 1. К смеси 7,92 г (0,035 моль)

1,4 бис - (диметилгидроксисилил) - фенилена, 2.25 г (0,0076 моль) октаметилциклотетрасилоксана и 0,15 — 0,2 вес. % метилвинилсилоксановых групп (в виде соответствующих циклов, содержащих диметилсилоксановые и метилвинилсилоксановые звенья) добавляют 0,003 г (0,03 вес. %) едкого кали при 150 С и перемешиванпи. Выделяющуюся воду отгоняют в токе аргона. Вязкость постепенно возрастает.

Через 4 час продукт становится каучукоподобным и его выдерживают 3 час в вакууме 5—

10 .н рт. ст. при 150 С. Выгруженный полимер (8,8 г) растворяют в бензоле, к бензольному раствору добавляют для нейтрализации щелочи и связывания концевых гидроксильных групп трифенилхлорсилан, затем полимер переосаждают метнловым спиртом и сушат

30 мин на теплых вальцах (60 — 70 С).

Пример 2. Смесь 29,9 г (0,07 моль) фениленсодержащего диола, 16,8 г (0,107 люль) циклического тримера (St (СНз) СзН4Рз)Оз и

0,15 — 0,2 вес. ",o винилметилсилоксановых звеньев нагревают до 150 С и к расплаву добавляют при энергичном перемешивании

0,0085 г (0,02 вес. %) твердую натриевую щелочь. Выделяющуюся воду отгоняют в токе аргона. Вязкость постепенно возрастает, и через 1,5 час продукт становится каучукоподобным. После последующей выдержки 2 час в вакууме 5 мм рт. ст. при 150 С полимер выгружают (42 г), растворяют в этилацетате, щелочь нейтрализуют добавлением трифенилхлорсплана к раствору.. Полимер затем переосаждают метиловым спиртом, сушат 30 мин

З0 ыа теплых вальцах (60 — 70" С).

269486

Предмет изобретения

Составитель P. Фрумииа

Корректор А. И. Зимина

Техред 3. Н. Таранеико

Редактор Г. Гуськова

3аказ 2008/19 Тираж 480 Подписное

ЦН1!ИП11 Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типографии, пр. Cartунова, 2

Приме р 3. К смеси 25,4 г (0,08 моль) дифенилоксидсодержащего силандиола, 2,96 г (0,01 лоль) октаметплциклотетрасилоксана и

0,1 вес. в в метилвинилсилоксановых звеньев (в виде соответствующих циклосплоксанов, содержащих метилвинилсилоксановые и диметилсилоксановые звенья) добавляют едкий кали (0,0088 г) при 150 С и перемешиванип.

Выделяющуюся воду отгоняют в токе аргона.

Через 3 час продукт становится каучукоподобным. Реакцию полимеризации завершают выдержкой полимера 3 час в вакууме 5—

10 мл рт. ст. при 150 — 160 С.

Выгруженный полимер (26 г) растворяют в бензоле, катализатор нейтрализуют добавкой трифенилхлорсилана. Полимер переосаждают метиловым спиртом из бензольного раствора, сушат на теплых вальцах (60 — 70 С) 30 яин.

Способ получения полисилоксанов по ав г. св, № 229805, отллчающийся тем, что бис-(диметилгидроксисилил)-фенилен подвергают поликонденсации с циклическими полисилоксанами.