Патент ссср 272184

 

О П И С "А"Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

0 НЙ%

272184

Союз Советских

Социалистических

Республик

Н AAYEHYV

Зависимый от патента «¹

Кл. 12о, 17 03

МПК С 07с 127/16

УДК 547.495.2.07(088.8) Заявлено 27.Ч.1967 (Ж 1159184/23-4) Приоритет 28 Ч.1966 и 18.IЧ.1967 (¹ F 49329

IV/12о и F 52152 IV6/12о, ФРГ) Опубликовано 26.Ч.1970. Бюллетень № 18

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 15.I 1971

Авторы изобретения

Иностранцы

Хельмут Вебер, Вальтер Аумюллер, Карл Мут и Руди Вейер (Федеративная Республика Германии) Иностранная фирма

«Фарбверке Хехст Акциенгезельшафт Формальс Майстер Луциус унд Брюнинг> (Федеративная Республика Германии) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛСУЛЪФОМОЧЕВИНЫ

20

4-метилциклогексенил;

Изобретение относится к способу получения не известных ранее бензолсульфомочевин общей формулы

X CO И Ъ SО â€” NH C0 NH R

8 где К вЂ” низкомолекулярный алкил, низкомолекулярный фени7-алкил или преимущественно водород;

RE — циклогексил, двузамещенный метильной или алкоксигруппой, имеющей 1 — 2 углеродных атома; хлорциклогекспл; сппро-(5,5) ундецпл- (3) формулы экзо-трицикло-(3,2, 1, О- . - ) октап формулы

4,4-диметил- или диэтилциклогексил;

Х вЂ” фенильный остаток, обладающий в произвольном участке следующими заместителями: Z и Zl, причем Z и 71 могут быть одинаковыми или различными;

Z — водород, галоид, нпзкомолекулярный алкил, алкегн!7, алкокси, алкеноксп, алкоксиалкокси, галоидалкокси, феналкокси или феEEIлалкпл, циклоалкокси, фенил, фенокси, низкомолекулярный ацпл, бензоил, трифторметил, окси, низкомолекулярный ацилокси и циан- или нитрогрупда;

Z1 — водород, галоид, ьи1зкомолекулярный и л . и л, 2 л к О к с 11, а;1 1 . О с l 2.1 1 .0 к с и, и ц n, 1 0 ii с п плп окс:!группа;

\ — также нафтильный остаток, который i! данном случае может быть замсщен однократно El;IH двукратно галоидом, низкомолекулярным алкилом, низкомолекулярной алкокси- или оксигру ппой; тетрагпдронафтил- или индаш!лгруппа; тиофеновый остаток, который в данном случае может быть замещен однократно или двук р а т н О и и 3 1 .О . 1 0 л е к у л я р н ы м 2.1 ки l л О м, ф е н и л2лкил0 1, 2лкоlсси, алкокси2.7åÎêñE., а lкен0ксЕЕ, фенилалкокс!1, ар:!лом или галоидом; тетра метилен- или три мстилентиениловый остаток;

272184 — СН,— СН вЂ”, 1

СН, Y — углеводородная цепь с числом углеродных атомов от 1 до 3, преимущественно группировка — СН вЂ” СН вЂ”.

Термин «низкомолекулярный алкил» всегда относится к такому, который имеет от 1 до

4 атомов углерода в составе прямой или разветвленной цепи. Термин «низкомолекулярный ацил» означает ацильный остаток (остаток органической кислоты) с числом атомов углерода от 1 до 4, преимущественно алканоильный остаток с прямой или разветвленной цепью соответствующей длины.

В качестве примера группировки, служащей для образования «мостика», можно назвать следующие: — СН,—; — СН,— СН,—; — СН вЂ”; !

СН, — СН,— СН,— СН,—; — СН вЂ” СН„

СН, Среди них .предпочтительны те, у которых бензольное ядро связано с карбонамидной группой посредством двух атомов углерода.

Фенильный остаток является, преимущественно, незамещенным. Однако он»ожет также быть однократно или многократно замещенным галоидом, низшим алкилом, или низшей алкоксигруппой. Он»ожет нести присоединенные друг к другу остаточные части молекул в орто-, мета- и пара-положении, причем пара-положение является предпочтительным.

Предлагаемый способ получения вышеназванных бензолсульфомочевин заключается в том, что бензолсульфоизоцианат, или эфир бензолсульфокарба»иновой или тиолкарбаминовой кислоты, или хлорид бензолсульфокарбаминовой кислоты, или бензолсульфомочевину, илп бензолсульфосемикарбазид, или бепзолсульфосемикарбазон, замещенные Х вЂ” C0— — Х вЂ” Y — группой, подв-; взаимодействию !

R с Н>-замещенным амином пли его солью.

Упомянутый сложньш эфир бензолсульфокарбаминовой или тиолкарбамиповой кислоты может иметь в составе спиртового компонента яизкомолекулярный алкильный или фенильный остаток.

В .качестве гало: дпроизводного карбамиповой кислоты применяется, в первую очередь, хлорид.

П р и мер 1 х1-(4-$-<2-метокси-5-хлорбензамидо)-этил)-бепзосульфо) - N>-(3-метокси4-метплциклогексил)-мочевина.

4,2 г N-(4- (P- <2-метокси-5-хлороензамидо)-этил)-бензосульфо)-метилуретана (т. пл.

189 †1 С) суспендируют в 50 л л диоксапа

З0

65 и после добавления 2 г 3-метокси-4-метилциклогексил-аминацетата (т. пл. 134 †1 С; получен путем гидрированпя в ядре 3-»етокси4-метиланплипа над окисью кобальта при

260 С и давлении газообразного водорода

-250 ат.я), растворенного в 50 лл диоксана, нагревают около 1 час при температуре

110 С. При этом отгоняется метанол, образующийся в результа ге реакции. После охлаждения добавляют небольшое количество воды, причем выделяется в виде осадка образовавшаяся М-(4- (8- <2-метокси-5-хлорбензамидо)-этил) -бепзолсульфо) -¹ (3-метокси-4-метилциклогекспл) -мочевина в кристаллической форме. После перекристаллизации из метанола т. пл. 179 — 181 С.

Аналогично получают из N- (4 - (P- <3-трифторметилбензамидо)этил) -бензолсульфо) - метилуретана (т. пл.

178 — 180 С) Х-(4- (P- <3-трифторметилбензамидо)-этил) -бензолсульфо)М- (3-метокси -4метилциклогексил) мочевину с т. пл. 159161 С (из метанола); из N-(4-(3-<3,4 —,дихлорбензамидо) -этил) бензолсульфо)-метилуретана (т. пл. 198—

200 С) N-(4- (P-3,4-дихлорбе нзамидо)-этил)бензолсульфо)-N - (3-метокси-4-метилцпклотексил)-мочевину с т. пл. 190 — 191 С (из метанола); из N-(4- (P- <3- бевзилокситиофенкарбонамидо)-этил) -бензолсульфо)-метилуретана (т. пл.

163 — 164 С) Х-(4- (P- <3-бензилокситиофен -2кароонамидо)-этил) -бензолсульфо)М- (3- метокси-4-метилциклогексил) -мочевину с т. пл.

177 — 178 С (из метанола); из Х- (4 - (P- <2-»етоксибензамидо)-этил)бензолсульфо)-метилуретана (т. пл. 174—

176 С) Х-(4- (P-<2- метоксибензамидо)-этил)бензолсульфо)-N - (3-метокси-4- метилцпклогекспл)-мочевину с т. пл. 184 — 185 C (из- метанола); из Х-(4- ф-<2-метоксп-4 -хлорбензамидо)этил) - бензолсульфо) - метилуретапа (T. пл.

178 — 180 С) N-(4- ((Л- <2-метокси-4-хлорбензамидо)-этил) -бензолсульфо) -N - (3- метокси-4мстилцпклогексил) -мочевину с т. пл. 191—

193 С (из метанола); из Х-(4-(P-<2-метокси-5- метилбснзамидо)-этил) -бензолсульфо)-метилуретана (т. пл.

175 †1 С) N-(4-(P-<2-метокси-5-метилбензампдо)-этил)-бензолсульфо)-М -(3- меток и-4 метилциклогексил)-мочевину с т. :.I;I 177—

179"C (из смеси метанола с диметилформамидом); из Х-(4- (P- <2-метокси-5- бромбензам:I+o)-этпл)- бензолсульфо) - метилуретана (т. пл.

197 †1 "С) Х-(4-(I1-<2-метокси-5- бромбензамидо)-этил) -бензолсульфо)-Х - (3-метокси -4 метплциклогексил) -мочевпну с т. II;I. 181—

183 C (из смеси метанола с диметилформамидом); из Х-(4- (P-<3,5-диметплбензамидо)-этил)— бензолсульфо)-мстилуретана (т. пл. 223—

225 С) Х1- (4 - (P-<3,5 — диметилбензамидо)— этил) -бензолсульфо)- N - (3-метокси - 4- метил272184 циклогексил)-мочевину с т. пл. 181 †1 С (из метанола); пз N-(4 -(p-<2- аллилокси -5 - х.7орбензамидо)-этил)-бензолсульфо)-метилуретана (т. пл.

167 †1 С) Х-(4-(P-<2-аллилокси-5-.;лорбензамидо)-этил) -GeH3o.7có 7üôo)-iU - (3-метокси-4метилциклогексил) -мочевину с т. пл. 146—

148 С (из метанола). из N-(4- (f1-<2-этокси-5-фторбензамидоэтил)бензолсульфо)- метилуретана (т. пл. 192—

195 C) N-(4-(P- <2-этокси-5- фторбензамидо)этил)-бензолсульфо)-N -(3-метокси - 4 - метилциклогексил)-мочевину с т. кип. 173 †1 С (из метанола); из Х-(4 -(P-<2-этокси -4 -трифторметилбензамидо)-этил) - бензолсульфо) - метилуретана (т. пл. 166 †1 С) Х-(4-(P-<2-этокси-4-трифторметилбензамидо)-этил) - бензолсульфо)N (З-метокси-4-метилциклогекси.7) - мочевину с т, пл. 171 — 173 С (из метанола); из N-(4- (P- < метралин - (2) - карбамидо)этил) — бензолсульфо) - метилуретана (т. пл.

176 С) N-(4-(P-тетралин-(2)-карбамидо-этил)— бензолсульфо)-N -(3-этокси-4 - метилциклогек,сил)-мочевину с т. пл. 138 С (из смеси метанола с водой).

Пример 2. М-(4- (P-<2-метокси - 5 - метилбензамидо)-этил) -бензосульфо)-N - (3-этокси4-метилциклогексил) -мочсвина.

4 г N-(4- (f) - <2 - метоксп - 5 — метилбенза мидо)-этил) - бензолсульфо) - метилуретана (т. кин, 175 — 177 С) суспендируют в 75 .ил диоксапа и смешивают с 1,7 г 3-этокси-4-метплциклогексиламина (т. кип. 80 С/10 .чл рт. ст.; получен гидрированнем 3-этокс 1-4-мстиланнлпна над окисью кобальта прн температуре 260 С и давлении водорода 250 ат,я). Смесь нагревают в течение 1 час прп температуре 110=С.

Затем водой осаждают Х-(4-($-<2-метокси-5метилбензамидо)-этпл) -бензолсульфо)-М - (3этокси-4- метилциклогскспл) - мочезину.. Кристаллы после перекрнсталлизации из метанола плавятся при 172 †174.

Аналогично получают: из Х-(4- (P-(3- лорбензамидо)-этпл) - бензолсульфо)-метилуретана (т. пл. 173 — 175=C)

iV-(4-(f>-<3-х7орбензамидо) - этил) - oeнзолсульфо)-Х - (3-этокси-4-метилциклогексил) — мочевнну с т. пл. 178 — 180 С; из, -(4- ((7- <3-»етокситиофен-2-карбонамидо)-этпл) -бензолсульфо)-метплуретана (т. пл.

226 — 228=C) N-(4- ((7- <3-метокситиофен-2-карбамидо)-этил) -бензолсульфо)-Х - (3-этокси -4метилцпклогексил) -мочевину с т. пл. 157—

159 С (нз метанола); из N-(4-(P-<2- метоксибензамидо) - этил) бензолсульфонил)-метилуретана (т. кип. 174—

176 С) Х-(4- (P- <2-меток ибензамндо)-этна)бензолсульфо)- Х - (3-этоксп- 4- метилциклогексил)-мочевину с т. пл. 168 — 169=С (из метанола); из Х-(4- (P- <2-и-бутоксибензамидо)- этил)бснзолсульфо) - метилуретана (т. II;I. 160—

162=С) Х-(4- (P- <-n-бутоксибензамидо)-этил)бензолсульфо)-N -(3-этокси-4 - метилциклогек5

65 сил)-мочевпну с т. пл. 140 — 142 С (из метанола); из iN-(4-(P-<2-метокси-5- клорбензамидо)этил) - бензолсульфо) - метплуретана (т.,пл.

189 — 191 С) Х-(4- (P- <2-метокси-5 - лорбензамидо)-этил) -бензолсульфо)-iV (3- этокси - 4 метилциклогексил) -мочевину с т. пл. 173—

175=С (из метанола); из Х-(4- (P-<2-метоксп-5-бензамидо)-этпл)бснзолсульфо)-метплуретана (т. пл. 197—

199 С) Х-(4-(P-<2-метоксн-5 - бензамидо)этил) -бензолсульфо)-Х - (3-этокси-4- метплцпклогексил)-мочевину с т. кнп. 178 — 180 С (из метанола); из Х-(4- (р-<3,5-днмеп1лбензами.го)-этил)бензолсульфо) - метилуретана (т. пл. 223—

225 С) N - (4 - (P - <3,5 - диметплбензамндо этил) -бензолсульфо)-Х - (3-этоксн-4- меп1лцпклогексил) -мочевину с т. пл. 190 — 192 С (пз метанола); из Х-(4- (P-<2-этоксп- 5-ацетплбснзамидо)этил) - бензолсульфо) - метнлуретана (т. пл.

164 — 166 С) Х-(4- (p- <2-эгоксп-5 - ацет:1лбензамидо)-эт и) -бензолсульфо)-N - (3-этоксн - 4 метилцпклогекснл) -мочевпну с т. пл. 155—

157 С (из метанола); из iN-(4- (f3-<3-ii7ojláåíçàìlläo)-этил)-бензолсульфо)-»e7 пуретана (т. пл. 173 — 175 С)

,-(4-(p-<3- лорбензамидо) - эп17) - бензолсульфо)-Х (сп:1ро- <5,5)-ундецпл- <3)) — мочевнну с т. пл. 211 — 212"C (из метанола в смеси с дн мети.7форма мидом); пз Х-(4- (f3-<3-метокситпофен-2 - карбонампдо)-этна) -бензолсульфо)-мстплуретлна (т. пл.

226 — 228=С) Х-(4-(p-<3-метокс:1тпофен -2-карбонлмпдо)-эт:и)- бензолсульфо) - N -(сппро<5,5)-упдецпл-(3)) -мочевину с т. пл. 182—

183"-С (нз метанола); из Х-(4-(j3-<2-мегоксп-5-метплбснзамидо)этпл) - оензолсульфо) — мег0.7óðeòа11а (т. пл.

175 — 177 С) Х-(4-(6-< -мстокси-5- метилбенз7., .»äo) - эпп) - бензо.7су.7ьфо) - Х - (сппро—

<5,5 -ундецнл-<3))-мо-1евнну с т. пл. 172—

1 3 С (из метанола); нз Х-(4-(В-<2-мсгоксп -5-бромбепзамндо)этна) -бс.1золсульфо)-мсп1луретанл (T. пл.

197 — 199=C) Х-(4- (р- <2-метоксп — 5- оромбснзам:1до)-эгпл) - бснзолсульфо) -. — (сппро<5,5)-ундсц и-(3))-мочев:1ну с т. пл. 194-—

196=C (нз смес11 ilcглнолл с димст;пформампдом); пз . -(4- (Р-<2-фснокспбензамидо)- этпл) бензол;ульфо)-мстплуретана (T. пл. 167—

169 С) U-(4- (p-<2-фенокспбензам:1до)-этнл)бензолсульфо)- Х -(сппро- <5.5) - ундецил

<3))-мочевнну с т. пл. 166 — 167=С (пз метлно 1а1

С ) пз Х-(4- (8- <2-метокси-4 -иорбензлмидо) этна) -бензо7су7ьфо)-»crlпурстана (т. пл. 178—

180"C) iN-(4- (P-(2-, рокси - 4 — xylo;5cíçàìèдо)-этил)-бензолсульфо)-Х -(спнро - (5.5)ундс1111.7-<3)) -мочевпну с т. пл. 213 — 215 C (нз смеси метанола с днметилформамндом); из Х-(4- (p-<2-метоксп-5-мет1ибензлмпдо)этил) -бензолсульфо) - метплуратана (T. пл.

272184

25

Предмет изобретения

Способ получения бензолсульфомочевины общей формулы

30!

Х-СΠ— М вЂ” Y — SОр — (Н вЂ” CO — NH- H

Н у — углеводородная цепь с числом атомов углерода от 1 до 3, отличаюциася тем, что бензолсульфоизоцианат, или эфир беHзолсульфокарбаминовой или тиолкарбаминовой кислоты, илп хлорид бензолсульфокарбамлновой

40 кислоты, или бензолсульфомочевину, или бензолсульфосемикарбазид, или бензолсульфосемикарбазон, замещенные Х вЂ” СΠ— N — Y-!

45 группой, подвергают взаимодействию с R --замещенным амином или его солью с последующим выделением ироду кта пзвестнымп приемами.

Составитель Л, Федоткина

Корректор О. С. Зайцева

Редактор 3. Громова

Заказ 3880/! Т.ираж 480 Подписное

ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2

175 — 177 С) N-(4- (P- <2-метокси-5-метилбензамидо)-этил) -бензолсульфо)-N - (3-метил - 4метоксициклогексил)-мочевину с т. пл. 110—

112 С (из метанола); из N-(4-(P-<2-метокси -5-бромбензамидо)этил) - бензолсульфо)- метилуретана (т. пл.

197 †1 С) N-(4-(P-<2-метокси-5-бромбензамидо)-этил) -бензолсульфо)-N - (3-метил — 4метоксициклогексил)-мочевину с т. пл, 193 С (с разложением из метанола); из N-(4- (р-<2-метокси-5-хлорбензамидо)этил) - бензолсульфо) - метилуретана (т. пл.

189 — 191 С) N-(4- (P- <2-метокси-5-хлорбензамидо)-этил) -бензолсульфо)-N - (3- метил - 4 метоксициклогексил)-мочевину с т. пл. 112—

114 С (c разложением из метанола); из N-(4- (P- <3-хлорбензамидо)-этил) -бензолсульфо)-метилуретана (т. пл. 173 — 185 С)

N-(4-(P-<3-хлорбензамидо) - этил) - бензолсульфо)-Х - (3-метил-4-метилциклогексил) - мочевину с т.,пл. 166 — 168 С (из метанола). где К вЂ” низкомолекулярный алкпл, низкомолекулярный фенилалкил нли преимущественно водород;

R — циклогекспл, двузамещенный метильной или алкоксигруппой, имеющей 1 — 2 атома углерода; хлорциклогексил; спиро- (5,5) ундеццл- (3) формулы экзо-трицикло- (3,2,1, 0 4) октан формулы

4-метилциклогексенил; 4,4-диметилили диэтилциклогексил:

Х вЂ” фенильный радикал, имеющий в качестве заместителя Z и Z, причем Z ,и Z могут быть одинаковыми или разными;

Z — водород, галоид,:низкомолекулярный алкил, алкенил, алкокси, алкенокси, алкоксиалкокси, галоидалкокси, феналкокси, фенилалкил, циклоалкокси, фенил, фенокси, низкомолекулярный ацил, бензоил, трифторметил, окси, .низкомолекулярный ацилокси, цианили нитрогруппа;

Z — водород, галоид, низкомолекулярный алкил, алкокси, алкоксиалкокси, ацилокси- или оксигруппа;

Х вЂ так нафтильный радикал, однократно- или двукратнозамещенный галоидом, низкомолекулярным алкилом, алкокси- или оксигруппой; тетрагидронафтильный или инданильный радикал; тетраметилен- или триметилентиенильный радикал;