Сср 1 ly им''-"''*•f^^^r-^ькъ-'и'^

Авторы патента:

C07C83/08 - Ациклические и карбоциклические соединения

C07C259/10 - с атомами углерода гидроксамовых групп, связанными с атомами углерода шестичленных ароматических колец

272308

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 26.Х1.1968 (№ 1285889/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано ОЗ.VI.1970. Бюллетень № 19

Дата опубликования описания 31 VIII.1970

Кл. 12q, 13

Комитет по делам иаобретеиий и открытий при Совете Мииистрое

СССР

МПК С 07с

УДI<, 547.657.4 298. .71.07(088.8) Авторы изобретения

Б. Ф. Пишнамаззаде, В. П. Комлев и Б. Б. Бонч-Бруевич,. >. т, с.)i

Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессор 1;зДЕНТ !0АН Азербайджанской ССР Й т !. .11И -

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАФТЕН ГИДРОКСАМОВЪ|Х КИСЛОТ

Получение гидроксамовых производных нафтеновых кислот представляет определенный интерес для расширения синтеза возможных экстрагентов, а также в аналитических целях.

Природные нафтеновые кислоты дешевы.

Известный способ получения гидроксамовых производных а- или р-нафтеновых кислот исходит из взаимодействия хлорангидрнда аили P -нафтеновой кислоты с солянокислым гидроксиламином в водном растворе соды. Llpлевой продукт по этому способу получают с низким выходом.

Предложенный синтез гидроксамовых производных природных нафтеновых кислот (в дальнейшем называемых природными нафтснгидроксамовыми кислотами) осуществляют через хлорангидрид и солянокислый гидроксиламин в спиртовой среде триметиламина:

RC0C1 + КН ОН. НС1+ 2 (СНз) зХ вЂ” RCONHOH + 2 (СНз) зХ НС1

Преимушеством этого способа является то, что: найден оптимальный режим проведения реакции синтеза нафтенгидроксамовых кислот, обеспечивающий выход конечных продуктов

85 вЂ” 90% из расчета на хлорангидриды этих кислот; найдена среда для проведения реакции; разработан способ очистки для выделения чистых гидроксамовых производных природных на фтеновых кислот.

Способ заключается в следующем.

В десятикратном количестве 20%-ного спиртового раствора триметиламина при нагревании до 70 С растворяют 1 .чоль солянокислого гидроксиламина. Нагретый до такой же температуры хлорангидрид природной нафтеновой кислоты (1 лтоль) в течение 15 мин прикапывают к этому раствору. Смесь нагревают до 70 вЂ” 75 С и интенсивно перемешивают 20вЂ”

30 .яин. Продукты реакции переносят в колбу

Вюрца и спирт отгоняют. Горячую смесь в делительной воронке разделяют на два слоя.

Нижний слой (нафтенгидроксамовая кислота) отделяют и промывают хлороформом для очистки от солянокислого триметиламина.

Нафтенгидроксамовые кислоты, получаемые

20 из нафтеновых кислот разных молекулярных весов, представляют собой бесцветные или слегка желтоватые вещества, кристаллические, без запаха, гигроскопичные, растворимые в воде и низших спиртах, нерастворимые в ор25 ганических растворителях. Перекристаллизованные пз спиртовых растворов и высушенные над хлористым кальцием кристаллы гидроксамовых производных нафтеновых кислот определенного молекулярного веса плавятся в уз30 котемпературных интервалах. Выход 85 вЂ” 90%

272308

Предмет изобретения

Составитель Ж. Исаева

Редактор О. С. Филиппова

Е оррскгор И. С. Хлысrosa

Заказ 2384 13 Тираж 480 Полиисное

ЦИИИПИ Когннтета по делами изобретений и открытий ири Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 из расчета на хлорангидрид. С катионами меди, железа образуют нерастворимые в воде соли зеленого и красного цветов.

Пример. В трехгорлую колбу на 2,5 л с обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой помещают 53г солянокислого гидроксиламина и туда же приливают 500 ил 20s/р-ного спиртового раствора триметиламина. При нагревании до 70 С и перемешивании солянокислый гидроксиламин растворяется. Параллельно до температуры

70 С нагревают 150 г хлорангидрида природной нафтеновой кислоты, полученной из асидола. Нагретый хлорангидрид при интенсивном перемешивании медленно прикапывают к раствору. После 20 вЂ” 30 чин перемешивания смеси отгоняют спирт. Горячую смесь переносят в делительную воронку, в которой после некоторого остывания происходит четкое разделение продуктов на два слоя.

Нижний слой (гидроксамовое производное) сливают в хлороформ, где происходит его быстрая кристаллизация с одновременным отмыванием солянокислого триметиламина. 3атем кристаллы нафтенгидроксамовой кислоты повторно промывают хлороформом. Перекристаллизацию проводят из метилового спирта.

Нафтенгидроксамовая кислота представляет собой кристаллическое вещество, слегка желтоватого цвета, без запаха, хорошо растворимое в воде и нерастворимое в органических растворителях (эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе). На воздухе расплывается, легко теряя кристаллизационную воду в эксикаторе над хлористым кальцием.

Выход 90в в из расчета на хлорангидрид, т. пл. 83 вЂ” 85 С.

Н - о! . С66 95, Н10 03. И

Найдено, 66,75 10,28 7,34

С„Н„СОКНОН.

Вычислено, а в: С 66,33; Н 10,55; N 7,03.

Инфракрасный спектр из-за отсутствия в литературе данных о полосах .поглощения валентных колебаний гидроксамовых производEIbIx природных нафтеновых кислот дает предварительное подтверждение строения полученных соединений. Условия снятия спектра вЂ” общепринятые; спектрофотометр ИКС-14, призма из хлористого натрия, скорость сканирования

5, скорость бумаги 3, щель 7, усиление 1,5. Образцы приготовлялись в виде суспензии в вазслиновом масле между крышками бромисто10 го калия, Полосы 1640 и 1380 ся > относятся к колебаниям метиленовых и метильных групп. Полосы в интервале 980 вЂ” 1000 см > относятся к колебаниям нафтеновых радикалов. Широкая, 15 интенсивная, сильнорасщепленная полоса в области 1720 вЂ 17 сл > относится к деформационным колебаниям С=О группы. То

20 же можно сказать о широкой группе полос в интервале 1646 вЂ” 1550 сл т, которые мы отнесли к колебаниям амидной группы вЂ” CONH вЂ”.

Учитывая положительные данные экспериментов, проведенных с катионами железа, ме25 ди, изотопами рутения-106 и церия-144, можно надеяться, что нафтенгидроксановые кислоты найдут надлежащее применение в качестве комплексообразователей и экстрагентов.

1. Способ получения нафтенгидроксамовых кислот путем взаимодействия хлорангидрида

35 нафтеновых кислот с солянокислым гидроксиламином в присутствии вещества ocHQBHQго характера с,последующим выделением целевого .продукта известными приемами, отличаюи1ийся тем, что процесс ведут в спиртовой

40 среде при нагревании до 70 вЂ” 75 С и в качестве вещества основного характера используют триалкиламины, например триметиламин.

2. Способ по п. 1, отличающиася тем, что триметиламин используют в виде 20%-ного

45 спиртового раствора.

Похожие патенты:

Способ очистки тиомочевины // 272297

Способ получения оксимов // 272189

Способ получения тиокислотвсесоюзнаяплтентио^кхо'^егндябиблиотека // 272185

Патент 272184 // 272184

Способ получения аралкилцианидов // 272183

Способ получения 6,7-дихлор-2-нитрофлуорёнон-1- карбоновой кислоты // 271503

Катализатор для синтеза нитрилов пиридинкарбоновых кислот // 271495

Способ получения 1-амидин-3-(замещенный фенил)-карбамида // 271410

Патент 271408 // 271408

Способ получения хлорида бензгидроксамовойкислоты // 194100

Способ получения бета-арил-альфа-бензоиламино- акрилгидроксамовых кислот // 111904

Соединения, обладающие противовоспалительной и иммунодепрессивной активностью и содержащие их фармацевтические композиции // 2177473

Полиморфная форма n-[(r)-2,3-дигидроксипропокси]-3,4-дифтор-2-(2-фтор-4 йодфениламино)бензамида // 2352558

Новые эфиры гидроксамовых кислот и их фармацевтическое применение // 2357952

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I) [I], где R1 обозначает водород или линейный разветвленный насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал; D обозначает атом азота или C-R2; Е обозначает атом азота или C-R3 ; F обозначает атом азота или C-R4; G обозначает атом азота или C-R5; R2, R3, R 4 и R5 являются одинаковыми или разными и индивидуально представляют водород, галоген, алкокси или линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный углеводородный радикал; W обозначает атом кислорода; X обозначает радикал формулы -(CH2 )k-C(O)-(CH2)m-, -(CH2 )n или -(CH2)r-O-(CH2 )s-, в котором k, m, г и s равны целым числам от 0 до 6 и n равно целому числу от 1 до 6, причем указанные радикалы необязательно являются замещенными одним или несколькими заместителями, независимо выбранными из группы, состоящей из R7; Y обозначает радикал формулы -(CH2)i-NH-C(O)-(CH 2)j-, -(СН2)n-, -(СН 2)r-O-(СН2)s-, -(СН 2)t-NH-(СН2)u-, в котором i, j, n, r, s, t и u равны целым числам от 0 до 6, причем указанные радикалы необязательно замещены С1-3 алкилом, -ОН или С1-3алкил-С1-3алкилсульфониламино; значения радикалов R7, В, R8, A, R 9 такие, как представлено в формуле изобретения

Пара-трет-бутил-каликс[6]арены, содержащие три кислотные функциональные группы в положении 2, 4 и 3, нанесенные на подложку жидкие мембраны, содержащие их материалы-подложки и их применение // 2422432

Ингибиторы гистондезацетилазы // 2453536

Изобретение относится к соединениям формулы (I), обладающие ингибиторной активностью к ферменту гистондезацетилазе (HDAC), их стереоизомерам, гидратам, сольватам и фармацевтически приемлемым солям, соединениям формулы (II) соединениям выбранным из списка, способу получения соединения формулы (I), фармацевтической композиции, способу ингибирования и способам лечения с использованием соединений формулы (I)

// 434647

Способ получения производных бензогидроксамовой кислоты и ее солей // 1549479

Изобретение относится к гидроксиламиносоединениям, в частности к получению производных бензогидроксамовой кислоты ф-лы I: OR-C(O)-A-NH-(O)-C-C=C(Y)-CCL=CH-CH=C/C, где Y-CL или OCH<SB POS="POST">3</SB> A - O - алкилен C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>, -NH-алкилен C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>, R-H, C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">4</SB>-алкил или группа G<SB POS="POST">1</SB>--CH<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">3</SB>(R<SB POS="POST">1</SB>)(R<SB POS="POST">2</SB>), а R<SB POS="POST">1</SB>-H, CH<SB POS="POST">3</SB> или CL и R<SB POS="POST">2</SB>-C<SB POS="POST">1</SB>-C<SB POS="POST">5</SB>-алкил CL или F, CF<SB POS="POST">3</SB> или NO<SB POS="POST">2</SB> или R<SB POS="POST">1</SB>+R<SB POS="POST">2</SB>-метилендиоксигруппа, в свободном виде или в виде соли, которые могут быть использованы в качестве гербицидов в сельском хозяйстве

Ингибиторы гистондеацетилазы // 2501787

Изобретение относится к соединениям общей формулы (I), где представляет собой замещенное 5-членное гетероарильное кольцо, выбранное из тиенила, тиазолила, оксазолила, пирролила, имидизолила или пиразолила, W выбирают из группы, включающей N и -С=; M выбирают из группы, включающей -C(O)N(R1)OR2, -C(O)NR1R2 и -C(O)OR1, или M представляет собой -C1-C3алкил-C(O)N(R1)OR2, при этом представляет собой , ; R1 и R2 независимо выбирают из группы, включающей -H, C1-C3-алкил, C6-арил и C1-C3-алкил-C6-арил; R выбирают из группы, включающей H, C1-C3алкил, галоген, NR1R2, -OR1 и C6арил; n представляет собой целое число от 0 до 1; L и Y являются такими, как указано в формуле изобретения; и к соединениям формулы (II), где L2 выбирают из группы, включающей H, -C0-C3алкил-C6арил, -C0-C3алкил-гетероарил, где гетероарил представляет собой пиридил; -C1-C6алкил, Y и M являются такими, как для соединений формулы (I). Также изобретение относится к фармацевтической композиции на основе соединений (I) и (II), обладающей ингибирующей активностью в отношении гистондеацетилазы (HDAC), способу ингибирования и способу лечения заболевания, чувствительному к ингибитору активности HDAC. Технический результат - соединения формулы (I) и (II) в качестве ингибиторов гистондеацетилазы. 5 н. и 13 з.п. ф-лы, 18 сх., 10 табл., 19 пр.

N-гидрокси-бензамиды для лечения рака // 2577861

Изобретение относится к соединениям формулы (I), где X представляет собой -СН2-, атом кислорода или -NR4; R1 представляет собой атом водорода или атом галогена; R2 представляет собой атом водорода или C1-С6-алкил при условии, что X представляет собой -СН2- или атом кислорода; R3 представляет собой фенил, замещенный один или два раза атомом галогена, нитро, циано; пиридин-2-ил, незамещенный или замещенный один раз нитро; пиримидин-2-ил, незамещенный или замещенный один или два раза C1-С6-алкилом, трифторметилом, С1-С6-алкокси, фенокси, пиридинилом, C1-С6-алкилпиридинилом, C1-С6-алкоксипиридинилом, галогенопиридинилом, морфолинилпиридинилом, нафтилом, хинолинилом, фенилом или замещенным фенилом, где замещенный фенил представляет собой фенил, замещенный один или два раза C1-C6-алкилом, атомом галогена, C1-C6-диалкиламино, С1-С6-алкокси, трифторметилом или фенокси; хиназолин-2-ил, замещенный один раз атомом галогена; фенилкарбонил, замещенный один или два раза атомом галогена, трифторметилом, C1-С6-алкокси или фенилом; пиридинилалкенилкарбонил, где алкенил содержит от 1 до 6 атомов углерода; пиридинилалкоксикарбонил, где алкокси содержит от 1 до 6 атомов углерода; алкилсульфонил, где алкил содержит от 1 до 6 атомов углерода; фенилсульфонил, где фенил замещен один или два раза атомом галогена, трифторметилом, трифторметокси, C1-С6-алкокси; или пиридинилсульфонил; R4 представляет собой атом водорода или С1-С6-алкил; или их фармацевтически приемлемым солям. Также изобретение относится к фармацевтической композиции, содержащей указанные соединения, и применению соединений формулы (I) для изготовления лекарственного средства и для лечения рака. Технический результат - соединения формулы (I), обладающие ингибирующей активностью в отношении HDAC6 или HDAC8. 4 н. и 15 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл., 69 пр.