Способ получения моноглицидиловых эфировгл и ко л ей

 

l76 943

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 5es

Заявлено 23.VI II.1963 (№ 853919/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 11.V.1965. Бюллетень № 10

Государ отвеин ь:й комите- по делаю изобретений и открытий СССР

МПК С 07с

УДК 547.421А.002.2 (088.8) Дата опубликования описания 14,VI.1965

Автор изобретения

Е. М. Бляхман

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОГЛИЦИДИЛОВЪ|Х ЭФИРОВ

ГЛИКОЛЕЙ

Подписная группа № 50

Моноглицидиловые эфиры гликолей общей формулы НΠ— R — CH СН СН2 содержат в .б

О молекуле гидроксильную и эпоксидную группы, вследствие чего они могут быть использованы для получения целого ряда ценных эпоксидных производных — эпоксиуретанов, эпоксиэфиров циануровой кислоты, ортокремневой кислоты, эпоксититанатов и др.

В настоящее время не известны способы синтеза, которые позволили бы получить эти соединения с достаточно большим выходо; ..

Предложено получение моноглицидиловых эфиров гликолей. B смесь 1 моль гли: —:оля и

3 — 4 моль эпихлоргидрина при температуре

50 — 60 С и сильном перемешивании вводят отдельными порциями за 2 — 3 час 1 моль твердой щелочи (ХаОН или КОН), по окончании введения щелочи реакционную массу перемешивают еще 30 — 40 яин при 50 С, затем охлаждают и отфильтровывают от соли. Фильтрат нейтрализуют углекислотой и избыточный эпихлоргидрин отгоняют под вакуумом (600—

700 мм рт. ст.) при температуре не выше

120 С. Остаток можно фракционировать в высоком вакууме, при этом выход чистого моноглицидилового эфира составляет 75 — 85%. Поскольку в конденсате содержится около 90% моноглицидилового эфира, его можно использовать и в сыром виде.

Пример. Смесь 106 г диэтиленгликоля и

370 г эпихлоргидрина нагревают до 50 С и при сильном перемешивании вводят 40 г чешуйчатого едкого натра (в 5 приемов за

2,5 час), поддерживая температуру 50 — 60 С.

После введения последней порции щелочи реакционную массу перемешивают 40 мин при

55 С, затем охлаждают до 20 С и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют током углекислого газа. Эпихлоргидрин отгоняют при остаточном давлении 100 л м рт. ст., в конце процесса давление понижают до 20 ля рт. ст., а температуру повышают до 120"- С, Остаток отфильтровывают от выделившейся соли и анализируют. Получают 155 г светло-желтой жидкости с вязкостью 31 спуаз при 20 С, содержащей 23 1% эпоксигрупп и 0,05% хлора.

При фракционной разгонке в вакууме получают моноглицидиловый эфир диэтиленгликоля, кипящий при 115 — 116 C (1 — 2мм рт. ст.).

При анализе продукта определено содержание эпоксигрупп 26,3%, молекулярный вес 164, моноглицидиловый эфир диэтиленгликоля имеет расчетный молекулярный вес 162 и содержание эпоксигрупп 26,5%.

648 г полученного продукта нагревают с

221 г ортокремневого эфира при 150 †1 С непрерывной отгонкой этилового спирта.

30 По окончании отгонки спирта давление в системе понижают до 20 л м рт. ст. и выдержп170943

Составитель А. Тищенко

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко

Корректор О. И. Попова

Заказ 1135/3 Тираж 675 Формат бум. 60X90>f Объем 0,1 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Cepora, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 вают 30 мин. Получают 680 г продукта, содержащего 24% эпоксигрупп и 4,5% кремния.

Предмет изобретения

Способ получения моноглицидиловых эфиров гликолей, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента мономеров, гликоли подвергают взаимодействию с эпихлоргидрином в присутствии твердой щелочи при температуре 50 — бО С и молярном соотношении гликоль — эпихлоргидрин — щелочь, равном

1: 3 — 4: 1.