Способ получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот
1..,.". б
ОП И СА"Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ I
Союз Советских
Социалистических
Республик
278674
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от а зт. свидетельства №
Заявлено 04.У1 1969 (№ 1343556il23-4) Кл. 12о, 11 с присоединением заявки №
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с 67/ 00
УДК 547.29 26.07(088.8) Приоритет
Опубликовано 21.Vill 1970. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 15.ХП.1970
Авторы изобретения
Н. В. Светлаков, И. Е. Мойсак и Ю. Н. Ермолаев
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
АЛ ИФАТИ 1ЕСКИХ МОНОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Известен способ получения сложных эфиров алифатических монокарбоновых кислот путем взаимодействия галоидного алкила с солями, например натриевыми, свинцовыми, серебряными, карбоновых кислот при повышенной температуре и, если необходимо, повышенном давлении.
Недостаток способа заключается в том, что, в случае применения серебряных солей, способ нерентабелен, а в случае использования других солей не дает высоких выходов продукта.
Эти недостатки устранечы в предложенном способе, который заключается в том, что галоидные алкилы подвергают взаимодействию с алифатическими монокарбоновыми кислотами в присутствии окислителя, например, азотной кислоты, двуххромовокислого калия.
Процесс ведут преимущественно при температуре от — 10 до +75 С. Выход эфиров достигает 75%, Суть процесса заключается в том, что без окислителя галоидные алкилы не реагируют с карбоновыми кислотами. Роль окислителя заключается в том, что он, действуя на смесь галоидного алкила с карбоновой кислотой, отрывает от алкилгалогенида атом галогена и окисляет его до свободного состояния. При этом образуегся ион карбония, который и реа2 гирует с анионом кислоты, образуя сложный эфир.
Таким образом, предлагаемый способ принципиально отличается от ранее известных по механизму реакции и по характеру регентов; вместо соли карбоновой кислоты в реакцию вводят свободную кислоту. Отпадает необходимость полу.чения соли, ее высушивания, значительно сокращается время реакции, исключается необходимость использования серебра.
В качестве окислителей можно применять окислы азота, азотную кислоту, хлорноватокислый калий, бромноватокислый калий, двуххромовокислый калий. Очевидно, можно примечять для этой цели и другие окислители.
Пример. Метод синтеза сложных эфиров является общим и сводится к следующему.
Галоидный алкил смешивают с карбоновой кислотой, дооавляют окислитель и выдержи20 вают сири определенной температуре. Смесь выливают в воду, сложный эфир экстрагируют подходящим растворителем, промывают водой (или разбавленным раствором гипосульфита при использовании алкилиодидов), вы2ч сушивают и перегонкой выделяют сложный эфир. В некоторых случаях выделение сложного эфира осуществляют не экстракцией, а отделением от воды на делительной воронке.
Условия синтеза сложных эфиров приведены
3р в табл. 1, а результаты анализа их — в табл.2.
278674
И м ) СЧ Ю О О 10 Г GO И 1О 00
Г- Г Г Г С > О И И И И СЧ И у С ОХ ЧУ
Ю !! о
И
00 гИ
00 г
1-1
Ю
1О
t м
С:1
И г
Ю
И гм м)
GO м) С:1
1-1 м
СЧ
Ю
1О
1-Ч
Ю
Ю
1-Ч
»Сс
° Сс
И
1О м
zzzzzz"
0ОooОО
Х" о
Х о
Х и
Х
Х Хо
o — oO
O O
О
0 0, о с7
Х
ХZÕЫ
») О с1
"Х
-О
Х
o O
ООО
О О
o„o„ссo
Р L» Х
vov
z х" х х" х z z ооооооо
OOOOOOO
OOOOOOO
0 0 О 0 О 0 0
О O O O O g
z z z z z z x
ooooov
О ф
GI
v ж ь
И
»сс
И ссс
И х Ъ мС
О а
СЧ
И г сСс
1О
Сс
GO м м
О1
00 м
СО
01
И м
Ch
1О м
С1
И
СЧ м
00 м
СЧ м
Чс
СЧ м
01
И м
И
G0
СЧ
СЧ
Ю гСЧ
СЧ
»сс г
Ю
"Ф
1-1
И
1О
1-»
ы" сс х и М С> вам ас1 и
Щ
2 ф
И И И Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю И счсчсчмсммммс> сч
Ю м
Ю
Ю
СЧ
О ф
С1 с=С сх сб
СЧ
l/)
1О м гИ м
GO
Ю
1О г
Ж асм ф ф х
> C4фО о
С1 Щ (-» а
Ю гЮ Ю Ю Ю Ю Ю Ю И И И Ю И
Ч«О О О 1О О Г О м
1О
01
41 и м
1О
00 :3
И г
GO сО »11 г
СЧ
1С> м м
GO
GO м
1!!
Э
0 О м
Ж ф (CIvl х
v О ф ф ф
С ф м
1О г
СЧ мР м
11
":1 м
И
1О м
00 г
GO м
GO
И
О1 Ф
GO
Ю м м м мс м м м м мч м м СЧ
ЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮЮ л
Ю м
Ю ся
Ы
z х м
1О
»31
\Г) И м
1О м м
01
С м м
1 Ъ
И а
О
° в.
1О
»11
Ю
И с
ОООЙО
Е, О
ХХХХХ с
OОООO
oш«Оo0o 0Оо
К Х Х М Х Е
О о
Ю
»Ф
СЧ м
Ю
Ю м
СЧ
Чс
Чс
СЧ
И м
Ю м
00 м
1-Ч
И
СЧ
И
»сс м
GO
СЧ
И И И И И И И И И И И И
Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю Ю
И
Ю сб
О
v м м
Ю
»11
СЧ
01
Мс и
GG O сС
I4
1G ф
О ф
О
1О а
Ю
О
СЧ
Ю м
»Сс
Ю
00 г
Ю м м
1О
СО
Ch
Ю г
И м мч
СО
С0
»11
Ю м
О
О о х z
OОО
О О О
o «o «o
Х Х Х Z Х
О O O O O Я
OООOO иииии
fz» fL. fz. fv 0 Z оооооо
Х Z
O O О
0 0 0
ooo сб
И а
Х
O и
Ь." о
О О
ХOХ ооо
11 4.
zzz ооо
CQ
Х о ф
zRv
О о
Ц, С:1
СЧ
Ч»
Ю м и
СЧ
1Г)
Q м
Й
СЧ г м м
Ю сС
»сс
Ю м
1О
1 1
Ю
С
СЧ
М 1-1 H М М rl 1-1 1-С М М М М
Q Q Q Ю Q Ю Ю Q Ю Q Q Ю м
С1 м
Х
o co б
Х Х Х и о о
z z x о и о
z х х
o o o з
И а
О е
z z
o o
z x
ooХ
zzх иихф
zzz
ХZZ ооо ООО ООО ООО ст f4, Ст» ooo zz o o Х Х" z o ) хХz ооо zz о о Х Х o o z z z х" х 0, О 0 Х Х иoo zzz ooo Х О O и ..Г О Х о z о z о Х и Х о 1» 1О ф .» Х Х o o Х Х o o O O О О o o f4» f4, o o Х" Х" oÄ о Х Х o o O O О О o v Х Х О О х" z и о Х Х o o O O О O о у Х Х o o Х о z" о Х- Х О вЂ” О О о Сс". 278674 П р едмет изобретения Составитель Т. Лавриненко Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. Я. Левина Корректоры: О. С. Зайцева и Т. А. Уманец Заказ 3372/5 Тираж 480 Подписнсс ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапукова, 2 1. Способ получения сложных эфиров алиратических монокарбоновых кислот с исполь ованием галоидного алкила, отличающийся ем, что, с целью упрощения процесса, гало дный алкил подвергают взаимодействию с карбоновой кислотой в присутствии окислите. ля, например азотной кислоты, двуххромовокислого калия с последующим выделением продукта известными приемами. 5 2, Способ по п, 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре от — 10 до +75 С.
