Способ получения р,р-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот
ОПИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
25l566
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства Ле
Заявлено 05Х.1968 (№ 1238175 23-4) с присоединением заявки ЛЪ
Кл. 12о, 11
12о, 19 03
Приоритет
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
МПК С 07с
С 07с
УДК 547.29 361.2.07 (088.8) Опубликовано 10.1Х.1969. Бюллетень Лв 28
Дата опубликования описания 20.11.1970
Авторы изобретения
А. С, Атавин, А. H. Мирскова, Э. Ф. Зорина и 3. В. |Оринская
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ |3,(-ДИХЛОРВИНИЛОВЪ|Х
ЭФИРОВ КАРБОНОВЪ|Х КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения Р,Р-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот, которые, являясь аналогами винилацетата, могут найти применение в химии высокомолекулярных соединений.
Предложен способ получения нового класса сложных р,P-дихлорвиниловых эфиров карбоновых кислот жирного ряда, основанный а взаимодействии ацеталей хлораля с цинковой пылью. Реакцию проводят в среде безводной карбоновой кислоты, например уксусной, без применения катализатора. При прибавлешп| цинковой пыли смесь саморазогревастся до 60 — 70 С, но для повышения выхода виниловых эфиров ее дополнительно нагревают при GO — 100 С в течение 2 — 4 час.
Реакция идет по схеме:
ССI,CH(OCOR), >- ССI, = CHOCOR+ псоон
+ Zn(C1) ОСОК (где R — алкил или изо-алкил). Способ прост и дешев.
Р,Р-Дихлорвиниловые эфиры кар боновых кислот — подвижные, прозрачные жидкости с эфирным запахом, нерастворимые в воде, растворимые в органических растворителя. ..
Они обесцвечивают бромную воду и раствор пермапганата калия.
Синтезированные соединения являются галоидзамещеннымп аналогами винилацстага и, вероятно, также могут найти использование в химии высокомолекулярных соединений. При наличии в молекуле атомов галопдов можно ожидать появление новых свойств у полимеров этих соединений.
П р и м ер 1. Получение Р,Р-дихлорвинилацетата (ССI- — CHOCOC I10 К раствору 105 г (0,42 г лоль) дпацетата хлор ал я (т. кп п. 103 — 104-" C, 10 лья), 1,4567, д-" 1,4151) в 60 лл ледяной уксусной кислоты прибавляют порциями 45 г цпнково« пыли. Смесь саморазогревастся до 60 С. После охлаждения и внссеш1я всего циш а cс нагревают еще 4 час прп 60 — 70=С. Осадок солей цинка отфильтровывают, фильтр ат промывают водой, сушат СаС! > и перегоняют.
Выделяют 4,6 г (62,5ю/0) р.р-дихлорвп плацстата с т. кип. 38-"С 4 ль», и"„1,4640, й- ю
1,3454, МКр . найдено 31,66; вы шслсно 31,59.
Найдено, ю/g.. С 30,37; Н 2,-16; Cl 45,83.
С Н,С1.О.
25 Вычислено, ю/ю: С 3099; Н 2,60; С1 45,75.
I IK-спектр: то= о 1720, 1780 сл . i «
1660 сл 1, vg о с 1045, 1130, 1205 с.и
Пример 2. Получение Ii,р-дихлорвини;Зо пропионата (CC1,— С11ОСОС11зС H.;) .
251566
Предмет изобретения
Составитель Т. Лавриненко
Редактор Л. К, Ушакова Техред 3. H. Тараненко Корректор Л. В. Анисимова
Заказ 113/6 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
К раствору 70 г (0,25 г моль) дипропионата хлораля (т. кип. 124 — 125 C/10 мм), и р 1 4545 с14 1,3344) в 50 мл уксусной кислоты прибавляют частями 20 г цинковой пыли. Смесь -разогревается до 55 — 60 С. Ее нагревают еще 2 час при 100 — 105 С. Далее обрабатывают так же, как в примере 1. Выде,ляют вакуумной разгонкой 23 г (54в/<) дихлорвинилпропионата с т. кип. 34 С/2 ям, п 1,4620, дно 1,2626, МБо. найдено 36,79; вычислено 36,24.
Найдено, в/o: С 35,06; Н 3,60; Cl 41,65.
СвН,С1,0,.
Вычислено, %. С 35,53; Н 3,58; Cl 41,96.
Строение подтверждено ИК-спектром:
uc=o 1778 см, vc=c 1650 см, vc — о-с
1108, 1060, 1145 см
Пример 3. Получение I1,P-дихлорвинилбутирата (СС1 — СНОСОСН2СН2СНз) .
К 27 г (0,09 г ° могь) дибутирата хлораля (т. кип. 132 — 133 С/10 мм, п2о 1,4540, d 0 1,2502) в 25 мл масляной кислоты добавляют 10 г цинковой пыли порциями.
Смесь разогревается до 65 С, затем ее нагревают в течение 3 — 4 час при 100 — 110 С.
Далее обработка, как в примерах 1 и 2. Вы5 деляют 7 г (42,7в/p) р,р-дихлорвинилбутирата с т. кип. 57 С/5 мм по 1,4600, d44 1,2140, МВо, найдено 41,14; вычислено 40,89.
Найдено, в/0. С 39,38; Н 4,38; Cl 38,62.
СвНвС1аОа.
Вычислено, о/о . С 39,38; Н 4,41; Cl 38,75.
Строение подтверждено ИК-спектром: ис о 1713, 1770 см <, vc c 1650 см ос — о — с 1025, 1073, 1132 см т, Способ получения Р,Р-дихлорвиниловых эфиров кар боновых кислот, отличающийся тем, что ацетали хлораля нагревают с цинко20 вой пылью при температуре 60 — 100 С в среде безводной карбоновой кислоты, например уксусной, с последующим выделением продукта известным способом.
