Патент ссср 282328

 

E О П

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

282328

Союз Соеетскиз

Социалистические

Республик

Зависимое от авт, свидетельства ¹â€”

Заявлено 28.Ъ .1969 (№ 1334270/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.1Х,1970. Бюллетень ¹ 30

Дата опубликова-IHzz описания 22.1.1971

Кл. 12р, 5

Ногкитет оо делаю изобретений и открытиЯ ори Совете Министров

СССР

МПК С 07d 27/44

С 07с 143/24

УДК 547.754.07(088.8) Авторы изобретения

М. А. Мостославский и Е. Б. Георгиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗ(сй-) ИНДОЛ ИН-2-ОНА

Изобретение относится к способу получения сульфонамидов бенз (cd) индолинов.

Известен способ получения 2-оксо-бенз(сд)индолин-6 - сульфохлорида, заключающийся в том, что бенз(сЫ) индологии-2-он сульфируют серной:кислотой, полученную 2-оксо-бенз (cd)индолин-6-сульфокислоту обрабатывают пятгихлористым фосфором.

Предлагается способ получения бенз(сЫ)-индолин-2-она, содержащего в положении 6 замешенную сульдонамидну ю группу, заключающийся в том, что бена(сд) индолин-2-он обрабатывают хлорсульфîHîBoé кислотой и полученный при этом 2-оксо-бенз(сд) индол|ин-6сульфохлорид lгэдвсргают взаимодействию с первичными или вторичными аминами в среде органического растворителя, например ацетона, с последующим выделением целевого продукта известными способами.

Получают новые соединения, не описанные в литературе. Они могут найти применение в качестве полупродуктов .при синтезе люминофоров, оптических отбеливателей, красителей и лекарственных веществ.

Пример 1. 20 г (0,118 лголь) бенз(сЫ) индолин-2-она размешивают с 71 лгл (1,1 лголь) хлорсульфоновой кислоты при температуре

20 С з течение 18 кас. В конце выдержки реакционную массу нагревают до 550С, через

15 лтин охлаждают до комнатной температуры и .выливают на лед прп температуре не выше 2 С, затем фильтруют, промывают водой и суш а т пр и тем п е р атур е 60 — 80 С.

Выход 23,50 г (74,8%); т. пл. 195 — 198 С, после перекристаллизации из бензола т. пл.

250 †2 С Литературная т. пл. для перекристаллизованного 2-оксо - бензо(сс1) индолпн - Gсульфохлорида 205 — 207 С.

Пример 2. 5 г (0,0187 лголь) 2-оксо-бенз10 (cd) индолин - 6 - сульфохлорпда нагревают до кипения в 50 лгл ацетона, прибавляют смесь

4,1 г (0,037 лго гь) диэтиламина солянокислого и 13,4 лгл 10%-ного водного раствора едкого патра. Смесь кипятят 10 лгин, фильтруют раст15 вор горячим, растворитель отгоняют.в вакууме и выделяют 4,1 г (72%) вещества с т. пл.

172 — 173 С. Для химически чистого вещества т..пл. 177 — 179 С (из этанола). Обладает зеленоватой флуоресценцией.

20 Найдено, %: N 9,46; 9,56.

С -HгбКвОз.

Вычислено, %: N 9,20.

П р zz м е р 3. 5 г (0,0187 лголь) 2-оксо-бенз(cd) ппдолин - 6 — сульфохлорида нагревают до

25 кипения с 50 лгл ацетона, прибавляют 3,4 мл (0,037 лголь) анилина, кипятят 15 вин, фильтруют раствор, отгоняют растворитель в вакууме, ооразующуюся маслянистую жидкость охлаждают льдом до 0 — 5 С. Закрпсталлизо30 вавшуюся массу растворяют в 90 лгл этанола„

282328

Составитель М. Мещерякова

Техред Л. В. Куклина Корректор Т. А. Уманец.

Редактор С. Лазарева

Заказ 379471 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Э обрабатывают активированным углем, фильтруют, прибавляют 100 мл воды и выделяют бледно-зеленоватый осадок.

Выход 5,4 г (89 /о), т. пл. 212 — 215,5 С.

Для химически чистого вещества т. пл. 224—

225 С (бледно-зеленоватые призмы из этанола). Обладает синей флуоресценцией.

Найдено, /о. N 8,28; 8,62.

СтН121 12Оз.

Вычислено, /о. N 8,67.

П.р и м е р 4. 3,3 г (0,012 моль) 2-оксо-бенз(cd) индолин-6-сульфохлорида нагревают до кипения в 30 мл ацетона, прибавляют 2,68 мл (0,025 моль) N-метиланилина, ки1пятят 1—

5 14ин, фильтруют раствор горячим, отго1няют растворитель в вакууме, выделяют 4,05 г вещества (96 о/о ) с т. пл. 205 — 209 С.

Для химически чистого вещества т. пл, 230—

231 С (желтовато-зеленоватые иглы из этанол а ) . Обладает синеватой флуоресценцией.

Найдено, /о. U 9,19; 8,04.

С1зH14N2OÇ.

Вычислено„о/о. N 8,28.

Пример 5. 1,36 г (0,0051 моль) 2-оксобенз (cd) индолин-6-сульфохлорида нагревают до кипения,в 30 мл ацетона, прибавляют 2 мл (0,020 моль) диэтаноламина, отфильтровываюг раствор горячим, отгоняют растворитель в вакууме и выделяют 1,24 г вещества с т. пл.

212 — 215 С (98,5о/о)

Для химически чистого вещества т. пл.

235 — 236 С. (зеленовато-желтые призмы из этанола). Обладает зеленоватой флуоресценцией.

C g5H1g N2O5.

Найдено, /о. N 8,11; 8,19.

Вычислено, /о1 N 8,33.

Пример 6. 5 г (0,0187 моль) 2-оксо-бенз(cd) индолин-6-сульфохлорида нагревают до кипения с 50 мл ацетона, прибавляют 1,84 мл (0,018 моль) пипериди1на. Образовавшийся осадок фильтртют, фильтрат выливают на воду, охлаждают до 0 — 5 С и выделяют 4,2 г (71о/о) вещества с т. пл. 215 — 218 С.

Химически чистое вещество имеет т. пл.

243 — 244,5 С (желтые призмы из этанола) .

Т0 Обладает синеватой флуоресценцией.

Найдено, /о, N 9,67; 9,04.

С1чНвК20з.

Вычислено, /о. N 8,85.

Пример 7. 5 г (0,018 моль) 2-оксо-бенз15 (сд),индолин-6-сульфохлорида нагревают в

50 мл ацетона, прибавляют 1,36 мл (0,018 моль) морфолина и отделяют выпавший осадок.

Выход 4,8 г (81 /о), т.,пл. выше 250 С.

20 Для химически чистого вещества т. пл. 297—

298 С. Обладает синеватой флуоресценцией.

Найдено, /о .. N 8,72, 8,83.

С15Н14К203.

Вычислено, /о, N 8,79.

Предмет изобретения

Способ получения бена(сд) индолин-2-она,,содержащего в положении 6 замещенную сульфонамидную группу, отлича1ощийся тем, что

30 бенз (cd) индолин-2-он обрабатывают хлорсульфо1новой 1сислотой и полученный при этом

2-оксо-бенз (cd) èíäîëèí-6-сульфохлорид подвергают взаимодействию с первичными или вторичными аминами в среде органического

35 растворителя, например ацетона, с,последующим выделением целевого продукта пзвестным1и способами.