Способ получения ненасыщенных органических перекисей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н Yß

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ и 11 28 32 23

Союз Соеетскик

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 05.05.68 (21) 1238599/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 18.08.75 (51) М. Кл. С 07с 73/00

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 661.729(088.8) (72) Авторы изобретения

T. И. Юрженко и Э. И. Хуторской

Львовский ордена Ленина политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ

ПЕРЕКИСЕЙ

Известен способ получения ненасыщенных гидроперекисей и перекисей с сопряженной системой двойной и тройной связей взаимодействием соответствующих третичных спиртов с перекисью водорода или гидроперекисью в присутствии серной кислоты в качестве катализатора при температуре 0 С и ниже.

Низкий выход обусловлен полимеризацией и осмолением перекиси во время синтеза и перегонки.

Ненасыщенные алкеналкингидроперекиси и перекиси являются весьма перспективными перекисными мономерами н уже находят применение в макромолекулярной химии для модификации полимеров.

Предлагается метод получения ненасыщенных перекисей взаимодействием ненасыщенных спиртов с перекисью водорода или гидроперекисью в присутствии в качестве катализатора смеси серной и фосфорной кислот при температуре 12 — 25 С.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в катализатор добавляют фосфорную кислоту и процесс ведут при температуре 12 — 25 С.

Способ позволяет повысить выход конечного продукта.

Пример 1. Получение диметилизопропенилэтинилметилгидроперекиси осуществляют взаимодействием 0,15 г.моль диметилизопропенилэтинилкарбинола с охлажденной до 5 С смесью 0,36 г моль 28%-ной перекиси водорода, 0,13 г моль фосфорной кислоты (90%) и

5 0,24 г моль серной кислоты в течение нескольких минут и затем смесь перемешивают еще

2 час при комнатной температуре. Полимеризация по этому методу не наблюдается и получается чистая 100 -ная гидроперекись с

10 выходом 90% и следующей характеристикой: т. кич. 34 С/0,06 мм, пр 1,4745, d 4 0,945, MR найдено 41,71, вычислено 40,35. Активного кислорода найдено 11,41%, вычислено 11,41%.

Найдено, %: С 68,28; Н 8,66.

Вычислено, %: С 68,55; Н 8,61.

Пример 2, Получение диметилизопропенилэтинилметил-трет-бутилперекиси осуществляют взаимодействием 0,1 г моль диметилизопропенилэтинилкарбинола с 0,11 г моль третбутилгидроперекиси (65%-ной) при 5 С в присутствии 0,114 г моль серной и 0,028 г моль фосфорной кислот (70% ) в течение нескольких минут и последующим перемешиванием смеси в течение 2,5 час при 20 — 25 С. Послс очистки и перегонки продукта в вакууме выход перекиси составлял 78 — 80%. Осмоления и полимеризации не наблюдалось. Характеристика перекиси: т. пл. 33 С/1 мм, и о 1,4463, 30 d 4 0,860, MR найдено 60,88, вычислено 59,21.

28, 221

Предмет изобретения

Составитель А. Акимова

Редактор А. Калашникова

Техред Е. Борисова Корректор В. Брыксина

Заказ 1965/2 Изд. Мз 481 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Активного кислорода найдено 8,10%, вычислено 815%

Найдено, %. С 73,84; Н 10,06.

Вычислено, /о. С 73,40; Н 10,19.

Способ получения ненасыщенных органических перекисей взаимодействием ненасыщенных спиртов с йерекисью водорода или гидроперекисью в присутствии сернокислотного катализатора, с последующим выделением конечного продукта известным способом, напри5 мер перегонкой, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в катализатор добавляют фосфорную кислоту и процесс ведут при температуре 12—

25 С.