Способ получения полиимидов

 

О П ФН. — - А --Й.- М Е 284746

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респуйлик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Кл. 39с, 10

МПК С 08g 20/32

УДК 678.675(088.8) Заявлено 16.V111.1968 (№ 1264036/23-5) Приоритет 18.VIII.1967, № 38220/67, Великобритания

Опубликовано 14.Х.1970. Бюллетень № 32

Комитет по делам изаоретений и открытий при Совете Министров

СССР

Дата опубликования описания 30.XII.1970

Авторы изобретения

Иностранцы

Дэвид Родни Диксон, Джон Брюстер Роуз и Сесиль Нигель 1 уртой (Великобритания) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Великобритания) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ

Изобретение относится к области производства термостойких полимеров — полиимидов.

Известен способ получения ароматических полиимидов путем поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот и их ди- или тетраэфиров и ароматических диаминов в растворе высокополярного растворителя, например N,N -диметилформамиде или N,N -диметилацетамиде. При этом образуется полиамидокислота, как растворимый промежуточный продукт, который может быть превращен в полиимид путем удаления воды и замыкания колец в полимерной цепи.

B качестве диангидридов обычно применяют диангидрид пиромеллитовой кислоты, диангидрид нафталин-2,3,6,7-тетракарбоновой кислоты, диангидрид нафталин-1,2,5,6-тетракарбоновой кислоты, диангидрид нафталин-1,4,5,8-тетракарбоновой кислоты и диангидрид перилен-3,4, 9,10-тетракарбоновой кислоты; диангидрид дифенил-3,3,4,4 -тетракарбоновой кислоты; диангидрид дифенил-2,2,З,З -тетракарбоновой кислоты; 2,2-бис- (3,4-дикарбоксифенил) -пропандиангидрид; диангидрид бис-(3,4-дикарбоксифенил) -эфира; бис- (3,4-дикарбоксифенил)сульфонднангидрид; диангидрид бензофенон2,2,3,3 -тетракарбоновой кислоты и диангидрид бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбоновой кислоты. Предпочтительно применять диангидрид пиромеллитовой кислоты, диангидрид бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбоновой кислоты и диангидриды нафталинтетракарбоновых кислот.

Можно применять также ангидриды, содержащие в своем составе производные фурана, тиофена, пиридина и пиразина, например тиофен-2,3,4,6-тетракарбоновый ангидрид, пиридин-2,3,5,6-тетракарбоновый ангидрид.

Примерами диамннов являются и- и tl-фенилендиамины; 2,2-бис- (4-амппофенил) -npoIp пан; бис-(4-аминофенпл)-метан; бепзидин; бис(4-аминофенпл) -сульфид; бис- (4-ампнофенпл)сульфон; бис- (4-аминофенпл) -эфир; 1,5-диаминонафталин; 3,3 -диметилбензидпн; З,З -диметоксибензидин; 4,4 -диампнобензанилид и 2,615 диаминоппридин.

Очень подходящими являются также бпс-(4аминофепил) -эфир; бпс- (3-ампнофенпл) -сульфон и бис-(4-аминофенил)-сульфон или их смеси.

2О Ароматические полинмиды обычно перастворимы и не плавятся, что затрудняет их переработку в изделия, Используют растворы промежуточных полиамидокислот, например для изготовления пленок литьем или прядения во25 локон, для покрытия поверхностей пли пропитки армирующих материалов или наполнителей, например стекла, асбеста или угольного волокна. Однако полиамидокислоты относительно нестабильны и начинают разлагаться

30 прн температурах вышс 60-С. Применяемые

3 обычно для их растворения растворители (например, N,N -диметилацетамид) дороги и токсичны.

Согласно изобретению предлагается способ получения полиимидов путем поликонденсации диангидридов ароматических тетракарбоновых кислот, или их ди-, или тетраэфиров и уретановых или мочевинных производных диаминов с образованием растворимых и плавких промежуточных соединений. Молярные соотношения диангидрида тетракарбоновой кислоты и производного диамина применяют в реакции обычно в пределах от 2:1 до 1:1. Например, можно использовать 50 мол. /о избыток диангидрида, но желательно, чтобы не было избытка производного диамина. Уретановые или мочевинные производные диамины имеют формулу

Z — СΠ— NH — R — NH — СΠ— Z, где R — двухвалентный радикал, например арил, который может содержать в своем составе группы О, $0, $0, S, СО, CONH, или алкиленовый радикал, например — СН2 —, С(СН3) 2—

Z и Z — группы — OY или — NYY, à Y u

Y" — алифатические или ароматические радикалы, не содержащие концевых или метнленовых групп; Y и Y вместе с атомом N могут образовывать гетероциклическое кольцо, например пирролидино- или пиперидино.

Смеси диангидридов, или ди-, или тетрасложных эфиров и уретановые или мочевинные производные диаминов обычно плавятся при температурах ниже 200 С, иногда ниже 120—

130 С, в зависимости от природы соединений, и реагируют с образованием предполимера с выделением двуокиси углерода (так же, как спирта или фенола из уретановых групп и вторичного амина из мочевинной группы) до тех пор, пока выделение двуокиси углерода не достигнет 95 /о от теоретического. С производными уретана прозрачный расплав обычно образуется при 180 — 200 С. С производными мочевины реакция идет с большей скоростью, и достаточна температура 120 С. Обычно реагенты нагревают до такой температуры, при которой образуется прозрачная, растворимая или плавкая, смола, и реакция не доводится до такой степени, чтобы получалась нерастворимая смола.

Реакцию проводят в расплаве, например, в реакторе шнекового типа. При производстве

pBcTBopHMbIx, плавких предполимеров целесообразно создавать суспензию реагентов в инертном жидком разбавителе, например в углеводородном, с целью обеспечения равномерного нагрева смеси реагентов в процессе плавления. Особенно подходящим является такой разбавитель, который к моменту окончания реакции получения предполимера почти полностью испарится из реакционной смеси. С этой целью можно также применять растворитель, инертный по отношению к одному или

284746

4 обоим реагентам, такой как кетон или сложный эфир (например, 4-метилпентан-2-он или амилацетат). Можно также применять и реакционноспособный растворитель такой, как спирт. В этом случае часть спирта реагирует с диангидридом с образованием сложного диэфира, а последний реагирует с производным диамина, в результате чего образуется предполимер.

l0 Для получения растворимого и плавкого предполимера реакцию требуется приостановить, когда из уретановой или мочевинной группы выделится сравнительно небольшое количество двуокиси углерода (например 5—

15 10 /о от теоретического), так как в этом случае образующийся предполимер легко растворяется не только в высокополярных растворителях таких, как третичные амиды (например, N,N диметилацетамид), окислы сернистых алкилов

20 (например, окись сернистого диметила) и сульфоны (например, 1,1-диокситиолан), но часто и в менее полярных и менее дорогих растворителях таких, как кетоны и циклические эфиры (например, ацетон, тетрагидрофуран, 25 диоксан). Можно также применять растворители промежуточной полярности такие, как нитрилы (например, этилацетат) и галоидалканы (например, хлороформ).

При продолжительном нагревании, особенно ч0 при высоких температурах, выделяется больше двуокиси углерода и образуются нерастворимые полиимиды. Нагревание в течение часа при 220 С может быть достаточным для образования продукта, твердого при этой темпераЗ5 туре. Но для полного достижения характерных прочностных свойств полиимидов желательно осуществлять термическое отверждение, как и для описанной выше полиамидокислоты.

Возможно, что до выделения двуокиси угле-, 40 рода происходит реакция, так как смесь реагентов желтеет немедленно после плавления даже при 130 С, причем, по-видимому, образуются единицы следующей структуры

Я!

0 О С0 (1 11

С С вЂ” Х вЂ” B — NH

/, О R

50 1 г

С С вЂ” ОН С0

ll

0 0 Z и олигомеры аналогичного строения. Результаты инфракрасной спектрографии указывают на то, что в легкорастворимых предполимерах могут еще присутствовать ангидридные кольца.

Присутствие некоторого количества нераст60 воримой полиимидной фракции в растворимом полимере не обязательно является нежелательным, так как эта фракция играет роль наполнителя на промежуточных стадиях и в результате укрепляет окончательно изготовленное

65 изделие.

284746 (значения R указаны выше), 10 (CH ) — СН o Cp -г .Н -, " ) -Кй — CP — 0 — СН(СНз)з зг i

5

Чем ниже молекулярньш вес радикалов Z u

Z, тем больше скорость реакции образования предполимера и затем полиимида. Поэтому применяют предпочтительно уретановые соединения днампнов формул

CH; O — СΠ— NH — R — NH — СΠ— ОСНз

СзН.-Π— CO — ХН вЂ” R — МН вЂ” CO — OC>Hq (СНз) гХ вЂ” СΠ— NH — R — NH — СΠ— N (СНз) 2

Однако иногда желательно замедлять окончание замыкания колец полиимида, например для сохранения сцепления изделия на стадии отверждения. Для этого некоторые из радикалов Z u Z могут иметь более высокий молекулярный вес. Феполы, высшие спирты или высшие вторичные амины, не содержащие уретановых или мочевинных групп, могут оказывать хорошее пластифицирующее действие на предполимер в процессе превращения его в полиимид. Можно применять производные, содержащие высшие группы такие, как фенокси-, изооктилокси- и дибутиламино-группы, а также смешивать их в любых требуемых пропорциях с более быстро реагирующими низшими уретанами и мочевинами.

Расплавленные предполимеры и даже расплавленные смеси диангидридов с уретановыми или мочевинными диаминами в соответствии с изобретением могут непосредственно применяться для пропитки и покрытия или для формирования фасонных деталей до стадии отверждения, на которой образуется полиимид.

Плавкие материалы можно использовать для литья. Наполнители можно вводить с исходными реагентами или добавлять их в расплав предполимера или в его раствор в летучем растворителе.

Предварительно подготовленный порошок полиимида можно, таким образом, вводить в качестве наполнителя и доводить до состояния, пригодного для формования. Можно добавлять армирующие наполнители, например стеклянное, асбестовое, угольное или металлическое волокно. В качестве наполнителей можно применять абразивные или твердые смазки (например, графит и дисульфид молибдена) с

0,0270 моль) . Смесь расплавляют при 170 С и в течение 20 мин поднимаюг температуру до

200 С. Выделение газа начинается при 190 С.

В течение 20 мин поддерживают температуру

200 — 210 С; затем янтарную жидкость выливают из реакционной колбы, чтобы она затвердела, образовав хрупкую желтую массу. Этот предполимер легко растворяется в ацетоне и применяется для пропитки стеклянной ткани, в результате чего после прессования под давлением 10 — 20 мн/л - при 300 С в течение

40 мин образуется прочный непористый от15 го г5

6 целью получения полиимидных изделий, которые служат высокотемпературными абразивами или самосмазывающимися подшипниками.

Предполимеры в виде раствора также могут применяться для литья, покрытий, пропитки или как наполнители. Удобно растворять предполимер, полученный после выделения 5 — 10г, > двуокиси углерода при содержании твердых частиц 10 — 20 . В качестве летучего и недорсгого расгворителя особенно пригоден ацетон. Для некоторых целей, например для производства покрытий проводов, целесообразно применять относительно нелетучий растворитель, такой как 1-метил-2-оксопирролидин.

Можно применять один этот растворитель или в смеси с более летучими растворителями.

Выделение из предполимеров двуокиси углерсда и других некоррозионных летучих материалов дает простой способ получения полиимидных пен, являюшихся ценными высокотемпературными изоляционными материалами.

Предполпмеры или просто смеси диангидридов, или ди- или тетрасложных эфиров и уретановых или мочевинных производных диаминов могут подвергаться частичному отверждению путем нагревания, таким образом, что при этом происходит выделение основной части (70 — 95о ) летучего материала. Образовавшееся твердое вещество можно размолоть в тонкий порошок, и применять его для литья при комнатной или слегка повышенной температуре и высоком давлении (до 700 мн)л-)

Уретановые и мочевинные производные диаминов могут быть получены реакцией диизоцианатов OCN — R — NCO с алифатическими или ароматическими оксисоединениями HOY или вторичными аминами NHYY, Уретановые производные получают реакцией диа минов

НЛ вЂ” R — NH с эфиром хлормуравьиной кислоты С! — С О вЂ” OY.

Приведенные ниже примеры иллюстрируют изобретение.

Пример 1, Путем совместного размалывания и плавления при 145 — 150 С двух твердых веществ получают эквимолекулярную смесь бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (8,7 г; 0,0270 моль) и бис-(4-изопропоксикарбониламинофенил) -метана (10,0 г; вержденный полиимидный продукт со стеклянным наполнителем.

Пример 2. Повторяют методику, описанную в примере 1, используя по 0,1 лоль каждого реагента. В течение часа поднимают температуру со 170 до 220 С (температура выше

210 С в течение 12 мин). Предполимер менее растворим в ацетоне, чем продукт из примера 1 (менее 5o ), но легко растворяется в

N,N -диметилацетамиде. Анализ выделившейся двуокиси углерода (0,011 моль) и изопропанола (0,013 моль) показывает, что конверсия

284746

С,Н,- 0 — СΠ— N H . -0- — Nt! — СΠ— 0 — СгНб

7 составила 6% от теоретически возможной, исходя из уретана.

Пример 3. Смесь бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (103 г; 0,32 моль) и бис- (4-этоксикарбониламинофенил) -метана (109,4 г; 0,32 моль) тщательно растворгпот в ступке и расплавляют в атмосфере азота. Температуру расплава поднимают до 200 С и поддерживают ее на этом уровне в течение 5 лии.

Затем жидкость выливают из реакционной колбы и охлаждают. Получают хрупкую янтарную смолу (191,5 г), легко образующую

30%-ные растворы в ацетоне, тетрагидрофуране и l-метил-2-оксопирролидине, Прим ер 4. Получают смолу из пиромеллитового диапгидрида (72,7 г; 0,33 люль) и бис- (4 — этокспкарбониламинофенил) - метана (114 г; 0,33 лоль), как описано в примере 3, Полученный твердый красновато-янтарный продукт (163 0 г) легко образует 30%-ные растворы в ацетоне, тетрагидрофуране, метилформиате, ацетонитриле и 1-метил-2-оксопирролидине.

Пример 5. Смесь пиромеллитового диангндрида (145,3 г; 0,67 люль) с бис- (4-этоксцкарбониламинофенил) -метанола (114 г;

0,33 лоль) тщательно растирают в ступке и расплавляют в атмосфере азота. Расплав нагревают до 200 С и выдерживают при этой температуре в течение 10 лии. Полученный прозрачный расплав выливают из реакционной колбы и охлаждают, Полученная красноватоянтарная смола (214,6 г) легко образует 30% вес, раствор в l-метил-2-оксопирролидине. (115 г; 0,33 лоль), как описано в примере 3.

Полученная коричневая смола (189,3 г) образуст 30 вес. % растворы в тетрагидрофуране и

1-метил-2-оксоппрролпдине.

Пример 10. Получают смолу из пиромеллитового ангидрида (73 г; 0,33 лоль) и бис(4-этоксикарбоппламинофенил) -эфира (115 г;

0,33 лоль), как описано в примере 3. Полученная кроваво-красная смола (176 г) образует

30 вес. % растворы в тетрагидрофуране и 1метил-2-оксогшрролидине.

Пример 11. Суспензшо бензофенон-3,3,4, 4 -метракарбонового диангидрида (107,3 г;

0,33 лоль) и бис-(4-этоксикарбониламинофенил)-метана (! 14 г; 0,33 лоль) в 4-метилпентан-2-оне (200 слз) перемешивают и нагревают в атмосфере азота; растворитель быстро удаляют путем дистилляции. После полного удаления растворителя температуру реакционной смеси поднимают до 200 С и поддерживают ее в течение 5 лии. Расплав выливают и охлаждают. Получают янтарную смолу (214,4 г), которая легко образует 30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагидрофуране, ацетонитриле и l-метил-2-оксопирролидине.

8

При мер 6. Получают смолу из пиромеллитового диангидрида (72,7 г; 0,33 лоль), бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (53,6 г; 0,17 ноль) и бис- (4-этоксикарбониламинофенил)-метана (114 г.; 0,33 моль), как описано в примере 3. Полученная красновато-янтарная смола (187 г) легко образует

30 вес, % растворы в ацетоне, тетрагидрофуране и l-метил-2-оксопирролидине.

Пример 7. Получают смолу из бензофеноп-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (107,3 г; 0,33 моль) и 1,3-ди-(этоксикарбониламино) -бензола

С Н вЂ” 0-СО-NH +NH — СΠ— 0- С,Н, г s (84,0 г; 0,33 лоль), как описано в примере 3.

Полученная коричневая смола дает 30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагидрофуране, метилформиате, ацетонитриле и 1-метил-2-оксопирролидине.

Пример 8, Получают смолу из пиромеллитового диангидрида (72,7 г; 0,33 моль) и 1,3ди- (этоксикарбониламино) -бензола (84,0 г;

0,33 .ноль) как описано в примере 3. Полученvàÿ кроваво-красная смола (141,2 г) образует

30 вес. % растворы в ацетоне и тетрагидрофуране, Пример 9. Получают смолу из бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (107,3 г; 0,33 моль) и бис-(4-этоксикарбонила минофенил) -эфира

Пример 12, Получают смолу, как описано в примере 11, с теми же реагентами, за исключением того, что вместо 4-метил-пентан-2она применяют амилацетат (200 сл ). Полученная янтарная смола (222 г) легко образует

30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагидрофурапе и l-метил-2-оксопирролидине.

Пример 13. Получают смолу, как описано в примере 11, с теми же реагентами, но вместо 4-метилпентан-2-она берут бутан-1-она (200 сл::). Полученная бледно-янтарная смола (241,9 г) легко образует 30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагидрофуране и 1-метил-2оксопирролидине.

Пример 14. Получают смолу, как описано в примере 11, с применением бензофенон3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (107 г;

0,33 люль), бис-4- (изопропоксикарбониламинофенил)-метана (123 г; 0,33 лоль) и л-ксилола (236 сл ). Полученная янтарная смола (190 г) легко образует 30 вес. % растворы в ацетоне, тетрагпдрофурапе и 1-метил-2-оксопирролидипе.

Пример 15. Смесь бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (107 г; 0,33 моль) и 2,4-бис- (N,N -ди-н-пропилуреидо) -толуола

284746

СА-0 — CO — МН - -Я; " > — /Н вЂ” CO 0 С,н

Сопротивление сдвигу готовой от

ЛИВКИ МН/М2

Потеря в весе

В ПРОЦЕССЕ спекания, %

Уплотняющее давление, мн/лР

Плотность диска после спекания, г/смз

1,26

1,29

1,30

1,31

6,4

6,4

6,2

6,6

690

64,1

71,7

78,6

84,1 (С },) N CO КН МН CO 14(Са" т)я .н з .А (102 г; 0,33 моль) тщательно растирают в ступке и расплавляют в атмосфере азота.

Смесь нагревают до 120 С и затем дают ей охладиться. Полученная смола (197 г) легко (78,4 г; 0,2 моль) и бутан-1-ола (150 сма). Полученная янтарная смола (147 г) легко образует 30 вес. /, раствор в 1-метил-2-оксопирролидине.

Пример 17. Смесь бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового ангидрида (1030 г; 3,2 моль) и бис- (4-этоксикарбониламинофенил) -метана (1094 г; 3,2 моль) тщательно растирают в ступке и пропускают через стеклянный винтовой реактор при 200 С. Смесь плавится, и из реактора вытекает прозрачная янтарная смола. Примерное время пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 5 — 10 мин.

Полученная хрупкая янтарная смола (2064 г) легко образует 30 вес. /о раствора в аце1оне.

Пример 18. Образец (665 г) смолы, полученной как описано в примере 17, нагревают в атмосфере азота до 300 С в течение 40 мин.

Полученную твердую коричневую массу (532,5 г) охлаждают, растирают в ступке и просеивают (размер отверстий 0,045 мм). Образцы (1 г каждый) полученного тонкого порошка прессуют в диски диаметром 19 мм в формах из закаленной стали при комнатной температуре и давлении до 700 мн/м2. Давление доводят до максимального значения в течение 3 мин, поддерживают это давление

5 мик, и затем снижают давление.

Полученные диски прочны, легко вынимаются и подвергаются спеканию путем нагревания в свободном состоянии в атмосфере воздуха от

80 до 35 1 С в течение 9 час. Получены темнокоричневые отливки, Их сопротивление сдвигу определяют с помощью цилиндрического пуансона диаметром 3,2 мм и матрицы. Результаты приведены в таблице.

Пример 19. Смесь бис-(4-этоксикарбониламинофенил) -метана (10,9 г; 0,032 моль) и бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (10,3 г; 0,032 моль) тщательно растирают в ступке и затем нагревают до 300 С в ат20

10 образует 30 вес. раствор в 1-метил-2-оксопирролидине, 20%-ный раствор в тетрагидрофуране и 15 /о-ный раствор в ацетоне.

Пример 16. Получена смола, как описано в примере 11, с применением бензофенон3,3,4,4 -тетракарбонового ангидрида (64,4 г;

0,20 моль), бис- (4-этоксикарбониламинофенил) -су. ьфона мосфере воздуха в течение 40 мин. Полученный твердый коричневый продукт (14,7 г) растирают в ступке и просеивают через сито с размером отверстий 0,045 мм.

Образцы (1 г каждый) полученного тонкого порошка спрессовывают в диски при давлении

700 мн/м2, которые подвергают спеканию, как описано в примере 18. Плотность дисков

1,07 г/сма и сопротивление сдвигу — 34,2 мн/м- .

Пример. 20. Изготовляют асбестовый войлок путем диспергирования 60 — 70 г белого асбестового волокна (хризолита) в 3 л воды и фильтрования полученной пульпы через тонкую сетку из нержавеющей стали (18+36 см). Полученный влажный войлок сушат сначала при 50 — 60 С, а затем при 200 С в течение 18 час.

Грубые кромки войлока обрезают и получают мат, весом 63 г. Его пропитывают 63 г смолы, полученной, как описано в примере 3, растворенной в 150 сма ацетона, и высушивают при комнатной температуре. Пропитанный мат подвергают предварительному отверждению при 200 С в течение 60 мик.

Из полученной отливки нарезают прямоугольник (15Р,5 см). Четыре таких прямоугольника, весом 45 г, помещают в полужесткую стальную форму (15+5 см) и прессуют при 25 мн/м- и 225 С в течение 20 мин. Затем температуру поднимают до 300 С в течение следующих 20 мик, Отливку охлаждают в форме и подвергают окончательному отверждению путем нагревания в свободном состоянии в атмосфере воздуха от 80 до 350 С в течение 9 час.

Прочно сцепленная коричневая отливка имеет размер 14,95 (5,00>(0,33 — 0,36 см.

Пример 21. Получена смола из бензофенон-3,3,4,4 -тетракарбонового диангидрида (483 г; 1,5 моль) и бис-(4-изопропоксикарбониламинофенил) -метана (555 г; 1,5 моль), как описано в примере 3. Смолу растирают в мелкий порошок. Этот порошок (50 г) и тонко измельченный белый асбест (50 г) тщательно перемешивают, добавляют ацетон (300 сма), и пасту оставляют сохнуть на воздухе. Полученные твердые куски подвергают предварительному отверждению при 200 С в течение

30 мин, охлаждают, размельчают в порошок и просевают через сито с размером отверстий

0,5 мм.

1 1, Образец порошка (49 г) формуют в прямоугольник 15, 5 см и последний подвергают окончательному отверждению, как описано в примере 20. Полученная прочная отливка имеет модуль упругости 13,3 кг/см .

Пример 22. Слой выравненного угольного волокна (тип В, 27 г) пропитывают смолой (30 г), полученной как описано в примере 1, растворенной в ацетоне (100 смз). Мат высушивают на воздухе и подвергают предварительному отверждению при 200 С в течение

30 мин.

Куски пропитанного мата помещают в полужесткую стальную форму 15р, 5 см, причем направление волокон продольное или поперечное. Затем образец прессуют при 210 С и

2,8 мн/мз в течение 10 мин и при 300 С и

6,2 мн/м- в течение следующих 20 мин. Отливку подвергают окончательному отверждению путем нагревания от 280 до 400 С в течение

2 час и выдерживания при 400 С в течение

30 мин. Полученная готовая отливка прочная и содержит примерно 62 вес. % угольного волокна. Модуль упругости равен 114 кг/сме.

284746

12

Пример 23. Стеклоткань (19 г) пропитывают смолой (30 г), полученной как описано в примере 1 и растворенной в ацетоне (50 смз).

Мат высушивают на воздухе и подвергают предварительному отверждению при 200 С в течение 30 мин. Полученный пропитанный мат разрезают на куски для заполнения полужесткой стальной формы 15к,5 см и прессуют при

210 С и 2,8 мн/мв в течение 67 мин, а затем

1о при 300 С и 6,2 мн/мв в течение 20 мин. Отливку подвергают окончательному отверждению, как описано в примере 22. Полученная отливка является прочной и связанной.

15 Предмет изобретения

Способ получения полиимидов путем поликонденсации ди ангидридов тетракарбоновых кислот или ди- или тетраэфиров тетракарбо20 новых кислот и диаминного компонента, ототличающийся тем, что, с целью получения плавкого и растворимого полимера, в качестве диаминного компонента применяют уретановые или мочевинные производные диаминов, Составитель Платонова

Редактор Т. А, Рыбалова Текред Л. В. Куклина Корректор Т. А. Уманец

Заказ 3729710 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 475

Типография, пр. Сапунова, 2