Способ получения азокрасйтёлей

 

ОП НИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

298l27

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

Заявлено 14 1.1969 (1чв 1297338/23-4) МПК С 09Ь 39/00

Приоритет 25ХП.1968, № 11195/68, Швейцария, 13.XI.1968, ¹ 16898/68, Швейцария

Опубликовано 11.III.1971. Бюллетень № 10

Хомитет ло делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 547.556.33(088.8) Дата опубликования описания 12.Х.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Герман Буркард, Роланд Энтптель и Вилли Штейнемани (Швейцария) Иностранная фирма

«Сандос AI » (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСЙТЕЛЕЙ

В д

Изобретейие относится к получению трудйорасдво(римых в воде азосоединений с диоксипиридиновым компонентом сочетания, которые можно иапользовать как .диаперсные краоители для окрашивания или на бивки волокон или волокнистого материала из полностью или хтолу1аинтетических, гидрофобных, высокомолекулярных органических материалов.

Новые соединения имеют формулу где К(— радикал диазокомпонента;

Кз — циановая или ацильная группа;

R3 — незамещенный или замещенный арил ил и остаток гетероцикла.

R< — в случае надобности замещенный углеводородный радикал или аминогруппа, причем групота сульфоновой кислоты и,способные к п(рисоеди не.нию протонов радикалы должны быть исключены ка(к заместители.

Предпочтительно, применяют соединения указанной формулы, в которой

Ё(— радикал диазаком понента;

R2 — циановая или ацильная группа;

Кз — С,— Со-алкил, замещенный на хлор, бром, CN или алкоксигруппу, или фенил, бензил, пафтил; алкоксинафтил, тиенил, метилтиенил, бензтиазолил; метоксибензтиазолил, ацилбензтиазолил, ацилоксибензтиазолил, фурил, тиазолил, птвридил, имидазолил ил и бензимидазолил, замещенный на хлор, бром, 10 ОН, группы алкил, алкокси, алкиламино, диалкиламино, нитро, циан, ацил, ацилокси или ациламино;

R4 — замещенный, однако свободный от апособных к протонизированию групп, С(— Сго15 алкил или алкенил или радикал формулы К, — 1ч1 Ф

R6 где R5 — Н или одно из значений R(; и R6—

20 замещенный C> — Се-углеводородный радикал, предпочтительно алкал, фенил, формил, алкилкарбонил или бензоил, или Кз u R(; вместе со связанным с ними атомом азота образуют тете(роциклическое кольцо, содержащее

2s до 5 атомов углерода. Соединения указанной формулы получают путем диазотирования амина фо(рмулы Ri — 1ч1Нз, где Кт — имеет вы. шеуказанное значение, и сочетания полученного диазонпевого соединения с веществом об30 щей формулы

298127

)-о он

15

Сочетание проводят обычно в кислой среде, в случае надобности в буферной среде, при охлаждении. Ь качестве буферного вещества особенно пригоден ацетат натрия. Полученное соединение сьободно от групп сульфоновой кислоты и радикалов, способных к присоединению протона.

Пример 1. 17,3 ч. 2-хлор-4-нипроанилина смешивают с 100 ч. воды и 25 ч. 30 "/о-ной соляной кислоты, охлаждают до 0" С, за 15 мин приливают раствор 8 ч. нитрита натрия в

20 ч. воды и размешивают 30 мин. Затем,нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосулыроновой кислотой. После отф ильтровы ванпя небольших количеств твердых загрязнений в охлажденный до 0 — 5 С прозрачный,раствор соли диазония добавляют небольшими, порциями раствор 17,8 ч. 1,4-диэтил-3-цианогидроксипиридона-2 в 200 ч, диметилформамида, причем реакционную смесь выдерживают до окончания реакциями при температуре 0 — 5 С.

Выделившийся краситель отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают. Кристаллы оранжевого цвета окрашивают синтетические волокна,в оттенки желтого цвета. Окраска очень прочная.

Пример 2. 8,4 ч. 2-аминотриазола-1,3,4 растворяют в 100 ч. воды и 25 ч. 30 /о-,ной соляной кислоты, нагревают до 70 С, и после охлаждения приблизительно до 5 С прилаживают

3а l5 мин,раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды. После размешивания в течение 30 мин нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Отфильтровав небольшое количество твердых загрязнений, в охлажденный до 0 — 5 С прозрачный раствор соли диазония добавляют раствор 16,4 ч.

1,4-диметил-Ç-циано-6 - гидроксипиридона - 2 в

100 ч. ледяной уксусной кислоты. Выпавшие кристаллы красителя отфильтровывают, п ромывают до нейтральной реакции и высушивают. Кристаллы оранжевого цвета окрашивают синтетические волокна в прочные оттенки желтого цвета.

П ри м е р 3. 17,3 ч. 2-хлор-4-нитроанилина, смешанные со 100 ч. воды и 25 ч. 30О/О-ной соляной кислоты, охлаждают до 0 С, приливают за 15 мин раствор 8 ч. питрита натрия в 20 ч. воды и размешивают 30 мин. Затем нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. После отфильтровывания

° ебольших количеств твердых загрязнений добавляют охлажденный до 0 — 5 С раствор

16,4 ч. 1,4-диметил-Ç-циано-б-гидроксипиридо20

60 на-2 в 100 ч..воды с рН 4,0 — 4,5, достигнутым с помощью уксусной кислоты. Это значение рН поддерживают в течение, всей реакции сочетания, добавляя ацетат натрия. После окончания реакции краситель отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают. Желтые кристаллы окрашивают cHIITcтические волокна в оттенки желтого цвета с превосходной прочностью.

Краситель с такой же прочностью, получают при использовании вместо 2-хлор-4-нитроапплина диазосоединения из эквимолекулярпых количеств диметиламида и сульфаниловой кислоты.

Прим е.р 4. Раствор 17,1 ч. 1-аминобензол4-метилсульфона в 150 ч. воды и 25 ч. ЗОО/Оной соляной кислоты охлаждают до 0 С и приливают за 60 мин раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч, воды. После размешивания в течение 1 час нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой, и прозрачный раствор соли диазония за 30 мин добавляют в ледяной раствор 19,3 ч. l-диметиламино-3-циан-4-метил-6-гидроксипиридона - 2 в

150 ч. воды с р1-1 4, с помощью ацетата натрия сделанный буферным. Краситель выделяют в виде желтого порошка. После добавления раствора диазония размешивают 30 мин, и изолируют продукт. Желтый краситель окрашивает синтетические волокна в чистые оттенки желтого цвета с хорошей прочностью.

Краситель с такой же прочностью получают при замене 1-аминобензол-4-метилсульфона эквимолекулярным количеством 2-хлор-4нитроанилина.

При,мер 5. 13,8 ч. 2-нитроанилина растворяют при размвшивании в 100 ч. воды и

25 ч. ЗОО/о-ной соляной кислоты, охлаждают до

0 — 5 С®и диазотируют амин 8 ч. нитрита натрия, растворенного в 30 ч. воды. Далее размеши вают еще 1 час, нейтрализуют, избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой, и отфильтрованный от твердых загрязнений раствор соли диазония добавляют небольшими порциями в охлажденный до 0 — 5 С раствор 19,3 ч. 1-этиламино-3-циано-4-метил-6гидрокси пи ридона-2 в 150 ч. воды с рН 4,5, установленным с помощью ледяной уксусной кислоты. Уже во время добавления раствора соли диазония краситель выделяется в виде желтого порошка. В ходе реакции поддерживают с помощью ацетата натрия значение рН около 4,5. После добавления раствора диазония размешивают еще 45 мин и выделяют краситель,,который окрашивает синтетические волокна в чистый желтый с зеленым оттенком цвет, обладающий превосходной прочностью.

Пример 6. Охлажденный до 0 — 5 С раствор 21,6 ч. 3-диметиламиносульфонилоксианили на .в 280 ч. воды и 36 ч. 30 /о-ной соляной кислоты диазотируют раствором 8 ч. нитрита натрия в 50 ч. воды. Для окончания диазотп298127 рования размешивают 1 час прп 0 — 5 С и нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Для проведения реакции сочетания суспендируют 25,5 ч. 1-диметиламино-3-циано-4-фенил-6-гидроксипиридона-2 в

250 ч. воды и устанавливают с помощью указанной кислоты значение рН 4,5, Затем прикапывают за 80 л ин раствор соли диазония в хорошо охлажденный приготовленный для сочетания раствор, причем с помощью ацетата натрия поддерживают постоянное значение рН.

Размешивают еще 60 мин и отфильтровывают выделившийся продукт. Желтый порошок окрашивает синтетические волокна в желтый цвет. Окраска обладает превосходной прочностью.

Прим ер 7. 13,8 ч. 3-нитроанилина тонко суапендируют в 100 ч. воды и 35 ч. ЗО /О-ной соляной кислоты при размешивании. Смесь охлаждают до Π— 5 С и диазотируют амин 8 ч. нитрита натрия, растворенного в ЗО ч. воды.

По окончании добавления нитрита размешивают еще 1 час и нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой.

Для г:роведения реакции сочетания суспендируют 29,8 ч. мелко раздробленного 1-(у-метоксипропил) 3-циано-4-р-толил-6-гидроксипиридона-2 в 300 ч. воды, и устанавливают с помощью ледяной уксусной кислоты значение рН 4,5. После охлаждения суопензии до Π— 5 С вкапывают за 30 мин профильтрованный растгор соли дпазония и размешивают 60 .яин. С

5 помощью ацетата натрия поддерживают значение рН в области 4,0 — 5,0. Затем изолируют, промывают и высушивают желтый краситель, который оирашивает синтетические волокна в чистый желтый цвет с превосходной проч10 но стью.

При замене 29,8 ч. 1-(у-метоксипропил)-3циапо - 4 - р - толил-6-гидроксипиридопа - 2 на

22,2 ч. 1-(у-метоксипропил)-3-циано-4-метил-6гидроксипиридона-2 получают желтый краси15 тель с подобными качествами.

Полученные, как в примерах 1 — 7, красители обладают хорошей прочностью и дают на волокнистом материале полиэфира окраску от желтого до красного оттенка. Красители, при20 веденные в таблице, соответствуют формуле

А, А, В, В, б б

А,— — Х=Х вЂ” <=O

// б N

А4 Аб ОН

В, 298127 х(х(х((хх

0 o- = = nn х

X 0

«)

z= и о х

«) (О о и 1

CD о

1 х 1 о

0 х

+ х

М х о

1 1 1 1 х о,. о

М

ГО о

) о

K х 1 и hozх Х0 Х0

-oo

xxz х х

CCD о н х

М х п и

0) 0

5 хх

«) о

w x

1 1

0 (/) > о х -3 1

0 0) и zx o

cD (Ъ 0 х о

z п 3

0 Х

Х 0 <ъ

«n o

o <

o„х

0 х о

0 о

1 (o n х х

o o ж 0>

o «x п«х о о

z

Х 0:

0Х" хвх ф р О

11!

n xxo

0 0

= х п о

1 х!

О 0 х

0 о

0 х

conzD

o x o o ох

X 0 х

Х 00= и хи

0 О 0 ххх

0 п

I - 1

K хх.х

0 х

0 о

298127 х ох ж о х о

z =

М о х о

z = х — о о х о (Ъ fD

z (Л о

z х

C) о nо о о

o—

Г) о o= о

- х х

z z х х о о

C) х х

> х

5 о о хох

oхо х" х

1 1 (-) о

zz3

o o о х

1 1 1 1 1

c) A Л о х z=х

o o o х о х х о () о о хххх

o o

< х х о о х х

o o х о х

- х о (-) = " = = c) х—

- х о „о ж — ж о с х х м о о

C) х о о о ххх о n,,î

c o оzГ

Г z х о х о с) х х о х о о х о

c" х z ю ()

z z о о

C) о

С ) х

C) (-) х х

o o о о х х

o o о о

o„z х

Г) х

298127 ххх о о

z =zz I х1xz x о о х х

CO Ф

n o

nh zn

z" оCO Z х о о

1 хох

o z n хz (/ СФ

z o хо о о

0 0

2 о о

x o z о о

nnо — х

CO х о о

1 х1х ——

z z

2: R

Ж (/) o o

o o

- х1х!

О х х (Ъ CO CO х х о о и х о и

CD CO х"

3 z

О

1 1 п о

AK xx

11111 о о о о ххххх

1 1 1

n n n-"

1 О Б 1

О, О О о o >zxoo о о х о х х

n (-) о о х

1 1

) О

/D п о

z o п х -3

О х о

z п 3 х (М 0 М п х

1 4 о о о

z z x о

«3

Х О Х (-) (- ъ к (Л (/) о о

o o х (-) n х х

z х

0 о о

ZI XX о я о

z o o z

- х

О Х

<Л о о

1 о о о

„z х х

oî> о

o x о х о о х о (-> о п х

z о

z x

o=

Ю о о

z о ххz о о о= о о

z (/, Ch о о о о

z! 1 оnn хххх п о о х

298127

13

Предмет изобретения р R.

= )-о

К

ОН

Составитель T. Калинина

Редактор -Т. Шарганова

Корректоры: Л. Бадылама и О. Тюрина

Заказ 3465/19 Изд. № 543 Тираж 473 Подписное

IlHHHI1H Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения азокрасителей путем диазотирования амина,и сочетания полученной реакционной массы в кислой среде или в присутствии буфера, на п ример ацетата Na, при температуре Π— 5 C с последующим выделением целевого, продукта известным п риемом, отличающийся тем, что, с целью повышения колористических показателей, в качестве амина применяют соединение формулы Ri — NH2, где R> — радикал диазокомпонента, а в качестве азосоставляющей — соединение формулы

rye Rq --циановая или ацильная группа;

R3 — неза мещенный или замещенный атомом хлора, брома, ОН-, алкильной, алкокси алкиламино-, диалкиламино-, нитро-, циано-, ацильной, ацилокси- или ацилаМиногруппами фениловый, бензиловый, нафтиловый, алкоксинафтилавый, тиениловый, метилтиениловый, бензтиазолиловый, метоксибензтиазолиловый, ацилбензтиазолиловый, ацилоксибензтиазолиловый, фуриловый, тиазолиловый, пиридиловый, имидазолиловый,или бензимидазолило10 вый радикалы;

R4 — Ci — С о-алкил или алкенил, фенил

К, или радикал формулы — N, где R — Н или одно из значений Ка, Ra — C> — Са-углеводородный радикал, предпочтительно алкил, фенил, формил, алкил20 карбонил или бензоил, который может быть замещен, причем Rs u Ra с атомом азота могут образовать гетероцикл, содержащий до 5 атомов углерода.