Патент ссср 297290

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

За висимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 27Л.1964 (№ 956152/23-5) с присоединением заяьки №вЂ”

Прио р итет—

Опубликовано 16Л.1973. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 17, IV.1973

М. Кл. С 08g 31/22

Комитет по делам изобретений и открытий лри Совете Министров

СССР

УДК 678.84(088.8) Авторы изобретен и я

В. Н. Грубер, А. Л. Клебанский, Г. А. Круглова, Е. В. Кузьмина, В. Е, Гмиро и T. А. Михайлова

3 аявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институ нз1". т "-,(.Ы.! синтетического каучука им. акад. С. В. Лебеде

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ НИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ

СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ

Известны пастообразные герметики, полученные на основе низкомолекулярных силоксановых сополимеров — диметилсилоксана и трифторпропилметилсил оксана.

Tame герметики неустойчивы при действии радиационного излучения, у них малая термо- и морозостойкость, недостаточно высокая стойкость к действию топлива типа керосина T-l, масел и гидравлических жидкостей.

Для повышения радиационной стойкости полимеров предлагается проводить совместную гидролитическую конденсацию в концентрированной соляной кислоте фенилметилдихлорсилана, трифторпропилметилдихлорсилапа и метилвинилдихлорсилана. При этом гидролитическую поликонденсацию т -трифторпропилметилдихлорсилана, метилвинилдихлорсилана и фенилметилдихлорсилана ведут в присутствии диметилдихлорсилана или без него при дальнейшей конденсации продуктов гыдролиза с неорганическими веществами, содержащими бор, фосфор или титан (В (ОН) з, НЗР04) TiC14J.

Для создания условий, обеспечивающих вулканизацию, в основную полимерную цепь вводят метилвинилдихлорсилан в количестве

0 2 мол с/о.

Полимеры по предлагаемому способу получают следующим образом.

Для реакции берут рассчитанные количества фенилметилдихлорсилана и трифторпилметилдихлорсилана. Чтобы получить сополи;гер, содержащий диметилсилоксановые звенья, наряду с указанными выше мономерами

5 вводят рассчитанное количество диметилдихлорсилана.

В смесь силапов при перемешивании подают концентрированную соляную кислоту (36%) из расчета 2 моль воды, имеющейся в кислоте, на 1 моль силана. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре, а затем при 60 С.

В случае синтеза гетеросилоксановых полимеров гетероатомы вводят в виде их соеди15 нений, борной кислоты (В: Si=l: 100), фосфорной кислоты (P: Si=l: 200) и четыреххлористого титана (Ti: Si= 1: 200). Образовавшийся низкомолекулярный полимер продувают воздухом сначала при 150 С, а после

20 удаления НС1 проверяют по реакции на ион

Cl при 240 С.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 0,5 л, снабженную холодильником, капельной воронкой и мешалкой, загружают

286 вес. ч. (1,5 моль) фенилметилдихлорсилана, 217 вес. ч. (1,5 люль) r-трифторпропилметилдихлорсилана и 0,83 мл (d=1,0805) винилдихлорсилана.

При перемешивании в смесь подают ко нЗ0 центрированную соляную кислоту (36 /p) из

297290

Составитель Р. Фрумина 1 екред Е. Борисова

Корректор Е, Сапунова

Редактор Л. Бердник

Заказ 122/575 Изд. М 143 Тираж 551 Подписное

ЦН11ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров ССС1

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» расчета 2 моль воды, имеющейся в кислоте, на 1 моль силана. Реакционную массу перемешивают 40 час при комнатной температуре и 30 час при 60 С.

Выход полимера 220 г, вязкая жидкость.

П р и и ер 2. Для синтеза берут, вес. ч.:

Фенилметилдихлорсилан 191 (1 моль) т-трифторпропилметилдихлорсилан 211 (1 моль)

Диметилдихлорсилан 129 (1 моль)

Метилвинилдихлорсилан 0,83 мл

Перемешивают 30 час при комнатной температуре и 12 час при 60 С. Затем вводят борную кислоту (1,86 вес. ч.) и фосфорную кислоту (0,87 мл с уд. вес. 1,87). Массу перемешивают 30 час при 60 С.

Выход полимера 210 г, очень вязкая жидкость, вулканизуется методом холодной вулканизации катализатором К-10 с образованием прочного геля.

Пример 3. Для синтеза берут, вес. ч.:

Фенилметилдихлорсилан 191 у-трифторпропилметилдихлорсилап 211

Метилвинилдихлорсилан 0,52 мл

Перемешивают при комнатной температуре 40 час и 30 час при 60 С. Затем подают борную кислоту (1,24 вес. ч.) и фосфорную кислоту (1,07 вес. ч.). Массу дополнительно перемешивают 12 час при 60 С. Выход полимера 120 г, вязкая жидкость.

Пример 4. Для синтеза берут, вес. ч.:

Фенилметилдихлорсилая 122 (0,75 моль) т-трифторпропилметилдихлорсилан 122 (0,75 моль)

Метилвинилдихлорсилан 0,39 мл.

Перемешивают при комнатной температуре 20 час и 20 час при 100 С.

10 Четыреххлористый титан в количестве

1,65 мл (уд, вес. 1,76) вводят при 100 С непосредственно при отдувке воздухом.

Выход полимера 70 г. Полимер — гель.

15 Предмет изобретения

1. Способ получения линейных низкомолекулярных силоксановых полимеров путем гидролитической поликонденсации смеси три20 фторпропилметилдихлорсила на с метилвинилдихлорсиланом в присутствии кислого катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения радиационной стойкости полимеров, в исходную смесь для поликонденсации

25 вводят фенилметилдихлорсилан или его смесь с диметилдихлорсиланом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве кислого катализатора берут борную или фосфорную кислоту или их смесь, 30 соляную кислоту или TICI .