Способ получения цикленилцикланонов

 

, Союз-Со них

- - Сецнаавнитеаих

Республик

О П И С А Н И Е 298583

ИЗОЬРИтИНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 30.1Ч.1968 (,М 1237703/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16,111.1971. Бюллетень № 11

Дата опубликования описания 25.V.1971

МПК С 07с 49/26 комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миннотров

СССР

УДК 547.44(088.8) Авторы изобретения

С. Д. Мехтиев, М, P. Мусаев и А. Г. Гасанов

Институт нефтехимических процессов им. Мамедалиева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛЕНИЛЦHKJIAHOHOB

Изобретение относится к способу получения цикленилцикланонов, которые находят применение в качестве полупродуктов в производстве душистых веществ, а также в фармацевтической промышленности.

Известно получение цикленил цикл анонов путем конденсации цикланонов в присутствии основных катализаторов при повышенной температуре, а также получение циклогексенилциклогексанона в присутствии катализатора — окиси алюминия.

С целью улучшения технологии получения целевого продукта проведения процесса по непрерывной схеме, широкого варьирования условий процесса, увеличения срока службы катализатора, упрощения выделения продукта, предложен способ получения цикленилцикла ионов путем конденсации цикл анонов в присутствии катализатора — окиси алюминия, промотированной 10 — 30%-ным раствором гидроокиси калия, при повышенной температуре.

Желательно вести процесс при температуре

100 †2 С и объемной скорости 0,2 — 1 час .

Прим ер 1.

А. Берут 47,5 г (50 мл) циклопентанона, 50 см катализатора А120з, пропитанного

10 -ной КОН. Опыт проводят при 200 С и объемной скорости 0,33 час, Получают после удаления реакционной воды 41,6 г конденсата, из них 18,0 г возвратного циклопентанона, 23,0 г (48,2%) продуктов конденсации.

Б. Берут 47,2 г циклопентанона, 50 см ка5 тализатора А120з, пропитанного 20 /о-ной КОН.

Опыт проводят при 200"С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления реакционной воды 42,6 г конденсата, из них

18,4 г возвратного циклопентанона, 24,0 г

10 (50,8% ) продуктов конденсации.

В. Берут 47,2 г циклопентанона, 50 см катализатора А1зОз, пропит" ííîãî 30%-ной КОН.

Опыт проводят при 200"С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления ре15 акционной воды 42,3 г конденсата, из них

16,5 г возвратного циклопентанона, 24,0 г (50,8% ) продуктов конденсации.

Разгонкой 70,0 г продуктов конденсации получены фракции, г (%):

20 До 235 С 1,0

235 †2 С 40,0 (57,1)

Остаток 28,1 (40,0)

Константы фракции 235 — 245 С; п 1,5080;

<Ро 10152, 25

Пугем физико-химических, спектроскопического и газожидкостного хроматографического анализов установлено, что эта фракция соответствует продуктам кротоновой конденЗО сации двух молекул циклопентанона и состо298583

Предмет изобретения

Составитель В. Бурцева

Редактор Л. Г. Герасимова Текред Е. Борисова

Корректор О. С. Зайцева

Заказ 124973 Изд. № 555 Тираж 473 Подписное

ПНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 ит из смеси циклопентенил- и циклопентилинденциклопентанона (MR найдено 43,6; MR вычислено 43,5). Процентное содержание этих изомеров составляет 28,9 и 71,1 /о соответственно.

Пример 2.

А. Берут 47,4 г (50,0 мл) циклогексанола, 50 смз катализатора А120з, пропитанного

10%-ной КОН. Опыт проводят при 200 С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления реакционной воды 38,5 г конденсата, из них 22,5 г возвратного циклогексанона, 14,5 г (30,7%) продуктов конденсации.

Б. Берут 47,4 г циклогексанона, 50 см катализатора А120з, пропитанного 20 /о-ной КОН.

Опыт проводят при 200 С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления реакционной воды 46,2 г конденсата, из них

25,3 г возвратного циклогексанона и 21,2 г (45,1 о/о ) продуктов конденсации.

В. Берут 47,4 г циклогексанона, 50 см катализатора А1 0з, пропитанного 30 /о-ной КОН.

Опыт проводят при 200 С и объемной скорости 0,33 час . Получают после удаления реакционной воды 46,4 г конденсата, из них

26,1 г возвратного циклогексанона и 21,2 г (45,1 ) продуктов конденсации.

Разгонкой 82,0 г продуктов конденсации получены фракции, г (/о): до 245 С 5,5

245 — 260 С 53,6 (65,3)

Остаток 20,7 (25,2)

Константы фракции 245 — 260 С; и о 1,5062;

d o 0,9864.

Путем физико-химических, спектроскопического (ИКС) и газожидкостного хроматографического анализов установлено, что эта

10 фракция соответствует продуктам кротоновой конденсации двух молекул циклогексанона и состоит из смеси циклогексенил- и циклогексилиденциклогексанона (MR найдено 53,59;

MR вычислено 52,75) и процентное содержа15 ние изометров составляет 73,8 и 26,2% соответственно.

20 1. Способ получения цикленилцикланонов путем конденсации цикланонов в присутствии катализатора при повышенной температуре, отличаюшейся тем, чго, с целью улучшения технологии получения целевого продукта, 25 в качестве катализатора используют окись алюминия, промотированную 10 — 30 /о-ным раствором гидроокиси калия.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при температуре 100 — 250 С

Зо и объемной скорости 0,2 — 1 час