Способ получения алкилтетрагидробензилиденоксимезитилов

 

О П И С А Н И Е 296759

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 29 1Ч.1969 (№ 1328316/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 021!!.1971. Бюллетень ¹ 9

Дата опубликования описания 28Х11.1971

МПК С 07с 49/20

Комитет по делам изобретений н открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.385.3(088.8) Авторы изобретения

С. Д. Мехтиев, М. P Мусаев, Э. T. Сулейманова и Л. И. Касумов

Заявитель

Институт нефтехимических процессов АН

Азербайджанской ССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЛ КИЛТЕТРАГИДРОБЕНЗИЛИДЕНОКСИ МЕЗИТИ ЛОВ

Изобретение относится к способу получения алкилтетрагидробензилиденоксиме з и т и л о в, которые могут найти применение в качестве душистых веществ, Известен способ получения аналогичных соединений, например 2,2,6-триметил-Л вЂ” тетрагидробензилиденоксимезитила, путем взаимодействия цитраля с окисью мезитила. Способ многостадиен, выход продукта незначительный.

Предлагаемый способ является новым и полезным, так как позволяет получить алкилтетрагидробензилиденоксимезитилы с хорошим выходом, способ прост в исполнении. Он заключается в том, что алкилтетрагидробензальдегид взаимодействует с ацетоном, взятым в количестве 4 — 10 моль на 1 моль алкилтетрагидробензальдегида при 50 — 60 С в щелочной среде. Выход целевого продукта 50 — 61%.

Пример 1. Для взаимодействия берут

12,4 г (0,1 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 29 г (0,5 моль) ацетона, 10 г

20% - ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55 — 60 С в течение 2 час.

Получают около 13 г (61,0% от теории) продукта конденсации — метилтетр агидробензилиденокисимезитила — с т. кип. 131—

133 С/20; и о 1,4980; d4 0,9560;

МКп найд. 62,5; выч. 63,4.

В аналогичных условиях проводят конденсацию других альдегидов (продуктов взаимодействия пиперилена или циклопентадиена с акролеином, а также изопрена, пиперилена

5 или циклопентадиена с кротоновым альдегидом по Дильсу и Альдеру) с ацетоном, выход целевого продукта порядка 60 — 70% от теоретического (см. таблицу).

Пример 2. Для реакции берут 12,4 г

10 (0,1 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 29 г (0,5 моль) ацетона и 10 г 20%-ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55 — 60 С в течение 30 мин.

15 Получают 8,9 г (54,2% от теоретического продукта конденсации — метилтетрагидробензилиденацетона — с т. кип. 106 — 107 С/20 мм рт. ст.; пв 1,5040; d4 0,9680; МКр найд. 50,1; выч. 49,9.

Синтезированное соединение идентично по свойствам продукту, полученному И. Н. Назаровым с сотрудниками конденсацией того же метилтетрагидробензальдегида с ацетоном при минус 3 С с последуютцей дегидратацией

25 образующегося в условиях эксперимента кетоспирта над KHSO4 в 4-метил-Лз-тетрагидробензилиденацетон.

Пример 3. Для реакции берут 16,4 г (0,1 моль) метилтетрагидробензилиденацето30 на, полученного по методике примера 2, 29 г

296759

Исходные компоненты и физико-химические свойства синтезированных на их основе соединений с!20

4 п II по

Исходные компоненты

Формула

О

II

СНз — С вЂ” СНз

13 †1/20

1, 4980 О, 9650

О

II

CH — С вЂ” СНз

1;4970 0,9580

125 — 127/20

О

II

СНз С CH3

1,0030

1,5120

118 †1/20

О

II

СНз — С вЂ” СНз

0,9450

1,4960

118 †1/10

Нс

СН

О

II

СНз — С вЂ” СНз

0,9556

120 †1/14

1,4930

1,0090

124 †1/12

1,5060

О

II

С! !з — С вЂ” СНз

0,9560

131 †1

1,4970

СНз

Снз СО СН вЂ” С С Нз

0,9550

132 — 134/20

1,4980

НаС

Нзс О

С

-Б

„o

С

Нас СНз

Cii3

О .т т тт

СН, СН=СН

С0 !

СН>

О

II

СНз С СНз

СН= СН-СО

СН

II

НаС вЂ” С вЂ” СНа

СН=-СН-СО

СН

II

Н,С-С-СН, СН=СН-СО (сн сн

ЯЗС С Сн

СН=СН-С0

Сн, Сн Н,С-С-СН, СН=СН-СО!

Сн, Сн

НЗС вЂ” С вЂ” СНа

СН=-СН вЂ” СО

1, СН, Н С-С вЂ” / 1 сн=сн о

CH

Il

НС вЂ” С вЂ” СН

СИ =СН-CO

СН

11

С, Йзс CHв

Температура кипения, Смм рт. ст. Я

4т о, а тт >O к" т" о тт -в сп о

5 (0,5 моль) ацетона и 10 г 20%-ного водного раствора едкого кали. Опыт проводят при 55—

60 С в течение 2 час.

Получают 12,4 г (60,0% от теоретического) продукта конденсации метилтетрагидробензилиденоксимезитила, идентичного по физико-химическим свойствам и структуре продукту, получение которого описано в примере 1.

Пример 4. Для реакции берут 24,9 г (0,2 моль) метилтетрагидробензальдегида, полученного конденсацией изопрена с акролеином, 24,5 г (0,25 моль) окиси мезитила, 250 мл 2 н. едкого натра и 150 мл воды. Опыт проводят при 70 С в течение 6 час.

Получают 19 г (50% от теоретического) продукта конденсации — метилтетрагидробен6 зилиденоксимезитила — с т. кип. 132 — 134 С/

20 мм рт. ст.; по 1,4980; 64 0,9550; МКо найд.

62,6; выч. 63,4, идентичного по физико-химическим свойствам продукту, получение которого описано в примере 1.

Предмет изобретения

Способ получения алкилтетрагидробензили10 деноксимезитилов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода продукта, алкилтетрагидробензальдегид подвергают взаимодействию с ацетоном, взятым в количестве 4- — 10 моль на 1 моль алкилтетрагидробензальдегида, при 50 — 60 С в щелочной среде.

Составитель В. Бурцева

Редактор О. Кузнецова Текред Л. Л. Евдонов Корректор Л. А. Царькова

Заказ 1904 17 Изд. № 802 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2