Способ получения солей дианилов р,р'- полиметиленгл'утаконовых диальдегидов

 

2995ОЗ

ОПИС1АНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Сосоз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 23.Х11,1969 (№ 1388388/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07с 47/38

Комитет по делам изооретений и открытий ори Совете Министров

СССР

Опубликовано 26.lll.1971. Бюллетень № 12 УДК 547.441(088.8)

Дата опубликования описания 28.IV.1971

Авторы изобретения

Ю. Л. Сломинский, М. А. Кудинова и А. И, Толмачев

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ ДИАНИЛОВ

P,P -ПОЛИМЕТИЛЕН ГЛУТАКОНОВЫХ ДИАЛЪДЕ ГИДОВ

Изобретение касается способа получения новых соединений — солей .дианилов P,P -полиметилентлутаконовых диальдегидов, — которые являются, промежуточными продуктами для синтеза полиметиновых красителей.

B литературе известна реакция формилирования в ряду непредельных алифатических альдегидов. Известен также способ получения солей дианилов глутаконовых диальдсгидов, не содержащих углеводородного цикла, расщеплением солей,пиридиния метиланилином.

Предлагается способ получения солей дианилов Р,P -ïoëèìåòèëåíãëóòàêoíoâûõ диальде гидов строения где Х вЂ” анион кислоты; п=2 — 4, заключающийся в формилировании а,Р-непредельных алициклических альдегидов, например, комплексом из диметилформамида, хлорокиси фосфора и метанола с последующей обработкой образующихся циклических непредельных диальдегидов соля нокислым анилином и выделением целевого продукта или переводом его в другие соли обычными приемами.

Пример. Получение солей дианилов P,P пол иметиленглутаконовых диальдегидов.

0,05 г.лсоль непредельного алициклического альдегида добавляют по каплям к комплексу, 5,полученному из 25 лсл диметилформамида, 9,2 мл (0,1 г.лсоль) хлорокисн фосфора и

4 лсл (0,1 г.лсоль) абсолютного метилового спирта. После 3 час размешивания прн комнатноп те спературc реакционную массу Выть ливают на 200 г колотого льда, подщелачивают 10%-ным раствором едкого патра до рН 8. Через 0,5 час массу подкисляют уксусной кислотой и диальдегид экстрагируют петролейным эфиром (фракция, кипящая прп

1ь 40 — 60 С) . После высушивання сульфатом натрия растворитель отгоняют в вакууме.

K оставшесмуся светло-желтому маслу добавляют 13 г (0,1 г лоль) солянокислого анплина, 25 .я г спирта и нагревают до кипения

20 10 лсин. К горячему раствору приливают 50 лил воды, смесь охлаждают и выделившуюся соль анила отфильтровывают, промывают на фильтре ацетоном, эфиром н кристаллизуют из этилового спирта с добавлением капли со25 ляной кислоты. В спиртовых растворах солянокислые соли дианилов могут быть превращены в иодиды. Выход 8 — 10%.

Получают соединение указанной:формулы, где п=2, Х вЂ” J, т. разл. 240 — 241 С, максимум

30 поглощения при 530 н,и.

299503 где Х вЂ” анион кислоты; п=2 — 4, Составитель 3. Рамзова

Корректор О. С. Зайцева

Техред Л. Ч. Евдонов

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1031г 10 Изд. Ке 434 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Н ай дено, /o . J 31,70; 31,60.

СгдНгз.1И .

Вычислено, /о. J 31,50.

Получают соединение, где n=3 Х вЂ” Сl; т. разл. 246 С, максимум поглощения при 498 нм, Найдено, %. Cl 10,57; 10,72, СгоН»СЩ.

Вычислено, /о. Cl 10,94.

Получают соединение, где n=4; Х= — J, т. разл. 240 — 241 С, максимум поглощения пр и 487 нлмк.

Найдено, %. J 29,43; 29,39.

C»H aJN»

:Вычислено, %. J 29,54.

Предмет изобретения, Способ получения солей дианилов P,P -полиметиленглутаконовых диальдегидов,строения. (сн );, Н С6NH - CH С С вЂ” СН» «ННС6Н3 сн Х

10 отличающийся тем, что а,р-непредельные алициклические альдегиды формилируют, например, комплексом из,диметилформамида, хлорокиси фосфора и метанола с последующей обработкой образующихся циклических

15 непредельных диальдегидов солянокислым анилином и выделением целевого продукта или переводом его в другие соли обычными приемами.