Способ обработки маточных растворов от диарил-гуанидинов

 

Яо ®,> 1

Класс 12 с, 1

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВВ НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСАНИЕ способа обработки маточных растворов от диарилгуанидинов.

К авторскому свидетельству Н. С. Дроздова и Л. М, Чернцова, заявленному 29 ноября 1930 года (заяв. свид. № 79651).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 мвя 1933 года.

При приготовлении диарилгуанидинов из диарилтиомочевин с употреблением в качестве среды органического растворителя, как ароматические углеводороды, их хлоропроизводные и т. п. (смотри напр. герм. пат. № 456854), операция ведется следующим образом: в закрытый котел загружают диарилтиомочевину, свин-цовую соль или окись свинца и растворитель (бензол, ксилол, о-дихлорбензол и т. п.), создают в котле давление аммиака около 3 атмосфер и смесь энергично перемешивают в течение 3 — 4 часов. По окончании реакции давление спускается, смесь нагревается до 80 — 90 для полного растворения образовавшегося диарилгуанидина и. фильтруется от сернистого свинца. Из полученного фильтрата по охлаждении выкристаллизовывается диарилгуанидин.

Полученный маточник может быть использован для новых операций, но не более двух раз, так как благодаря постепенному накоплению в нем побочных продуктов реакции растворимость в нем диарилгуанидина сильно возрастает и при дальнейшем употреблении выхода последнего значительно падает.

С целью регенерации маточника, в предлагаемом способе, который одновременно

192 с восстановлением пригодности растворителя для получения диарилгуанидина дает возможность выделения и разделения находящихся в растворе диарилгуанидина и побочных продуктов реакции (полиарилгуанидинов), пользуются различной растворимостью в во е солянокислых солей диарилгуанидина и полиарилгуанидинов.

Обычно при получении, например, дифенилгуанидина из раствора после операции выкристаллизовывается: дифенилгуанидина около 80% от веса загруженного тискарбанилида и в маточнике остается дифенилгуанидина около 3% и полифенилгуанидинов около 10%.

Для регенерации маточник обрабатывается при размешивании разбавленной соляной кислотой, при чем через некоторое время диарилгуанидин переходит в водный раствор в виде солянокислой соли и из маточника выделяются в виде белого аморфного осадка солянокислые соли полиарилгуанидинов. Смесь фильтруется и осадок промывается водой.Фильтрат, состоящий из двух слоев кислого и водного и органического растворителя, разделяется.

Из кислого водного раствора выделяют диарилгуанидин прибавлением щелочи, а растворитель, если он недостаточно осветлен, обрабатывают далее при хоро- шем размешивании купоросным маслом, при чем через некоторое время происхо.дит его осветление и выпадение смол.

После отделения смол растворитель отмывается от содержащейся в нем кислоты и в таком виде годен для дальнейшего употребления. В некоторых случаях достаточно одной обработки соляной кислотой, Пример: 800 сл о-дихлорбензольного маточника (отвечающие 80 z дифенилгуанидина) размешиваются в течение двух часов с 300 cd " соляной кислоты (1: 5).

Смесь фильтруется, осадок промывается водой и сушится. Получается около 9 г вещества с точкой плавления 193 — 195 .

Фильтрат разделяется на водный слой, из которого после прибавления щелочи получается около 3 г дифенилгуанидина с точкой плавления 137 †1 и слой дихлорбензола, который размешивается в течение часа с 32 смз купоросного масла и после осветления и коагуляции смол отделяется от последних, промывается до нейтральной реакции водой и в таком виде может быть снова употребляем.

Предмет изобретения, 1. Способ обработки маточных растворов от диарилгуанидинов при получении последних из диарилтиомочевин и аммиака в присутствии соединений свинца в среде органического растворителя, отличающийся тем, что маточный раствор, получающийся после выкристаллизовывания диарилгуаниднна, обрабатывают разведенной соляной кислотой и после отфильтровывания получающегося осадка отделяют органический растворитель от водного слОя, примеияя растворитель снова для фабрикации диарилгуанидина, а из водного слоя осаждают с помощью щелочи диарилгуанидин, находящийся в нем в растворе в виде солянокислой соли.

2. При означенном в п. 1 способе дополнительная обработка крепкой серной кислотой и промывка водой органического растворителя после отделения его от солянокислого раствора.