Способ получения тиофенола

 

Ф

ОПИСИ НИЕ способа получения тиофенола.

К авторскому. свидетельству Н. Н.: Ворожцова младшего и С. Ф. Мяцевгандлев, заявленйому 23 апреля 1933 года (спр. о перв. ¹ 127649).

О выдаче авторского свидетельства опубликовано 30 ноября 1933 года..

- В

4

В . известных до последнего времени способах получения - тиофенопа приме . няют обычно довольно дорогостоящйе исходные материалы.:. Наиболее распро„ странено получение, тиофенола из анилина диазо - реакцией, ло -(.еосйагГу

fJ. prakt. Chem. (2) 41:,1179.(1890)j или из бензолсульфохлорида восстановлением .. цинком. ((Ann. 119,.142 (18в1); Ber.".51,251

"„"1918)).

Недавно запатентованы способы по— лечения тиофенола:- из .,хлорбензола.

- В амер. патенте ¹, 1825662:описывается ,получение тиофенола:. иа хлорбензола . действием на последнйй,- под давлением, раствора HASH, насыщенного сероводородом.

По герм; патенту Ж 497570 тиофенол получается пропусканием паров хлор,.:бензола с сероводородом над катализа.тором при 700 .

Практическое: осуществлениие этих

" двух способов, однако, представля.ется затруднительным, вследст,вие. 1 рудности " подыскания материала; стойкого к корродирующему действию Н28 и обладающего высокими механическими качествами.в первом случае, и материала, стой:кого к корродирующему действию H2S

"и НС1 при- 700, во-втором.

Йвторами найдено, что дифенил-суль. - фид (C,Нв)а8, который-легко может быть получек из хлорбензола, при нагреванию под давлением до 300 — 380 с водныяи растворами сернистого натрия расщВлцяется с образованием тиофеиола, содержащего небольшое количество фенола. Уравнение реакции: (СвНь),Б+ИааВ

=2C,Н $ Na. Побочное образование фе. иола обусловливается, вимо, действием NaOH, образующегося вследствие гидролиза Na S (C,H )>S+2NaQH = C6H„-SN+CGNap г

Получающийся тиофенол (солержаФ щий некоторое количество феиодй} ока.зался прекрасным флотореагентом для сульфидных и окисленных медных руд.

В случае, надобности тиофенол может быть отделен от фенола обработкой водой, в которой фенол растворим много лучше тиофенола.

Время реакции зависит от температуры и изменяется от многих часов, tkpH низшей температуре, до 1 часа и менее, при наивысшей температуре. Большая скорость реакции позволяет проводрпь ее не только в автоклавах периодического действия, но и на установке непрерывного действия.

Пример. 1 х дифенилсульфщцв нагревается во вращающемся автоклаве

- в течение 4 часов при температуре 366à — Я

Эксперт И. Ф. Суннсекч

Редактор П. А. Перерве с,.10 л. &е е . раствора сернистого натрия; цавление180 ат. Из реакционной массы подкислением выделяется тиофенол, который -очищается перегонкой. Главная масса продукта переходит при 1б5 —

185.". Содержание тиофенола в этой фракции 75-85%.

Предмет изоб ретения.—

Способ получения тиофенола, отличающийся тем, что дифенил-сульфид нагревают под давлением, например -s. автоклаве или трубчатке, при температуре 300 — 380 с водным растворяю сернистого натра.

Лениремлечатьсоюэ. Тки. „Печ. Труд Зак. 288 — 1699