Способ получения простых эфиров а-оксиал кил перекисей-! а явогс:
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
360455
Союз Советских
Социалистических
Респтблнк
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 19.XII.1969 (№ 1386734/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.1Ч.1971. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 28Х.1971
МПК С 07с 43j00
Комитет по делам изобретений н аткрытий при Совете Министров
СССР
УДК 542.951.4.07 (088.8) Авторы изобретения
А. И. Шрейберт, И. Э. Пильдус, В. А. Навроцкий, С. Ю. Сизов, Ю. К. Гаевский, Е. Г. Тихонова и Л. М. Мудрая
Заявитель
Волгоградский политехнический институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРО а-О КСИАЛ К ИЛ П Е РЕК И С Ей
Изобретение относится к способу получения перекисных эфиров, которые могут найти применение в качестве инициаторов радикальных процессов и сомономеров для получения сополимеров с активными центрами, используемых при синтезе привитых полимеров. Полученные соединения в литературе не описаны.
Известен способ получения простых эфиров а-оксиалкилперекисей путем обработки оксиперекиси диазометаном, который дает возможность получить только метиловые эфиры с незначительным выходом.
Предлагаемый способ позволяет получить практически любые эфиры а-оксиалкилперекисей.
Способ состоит в том, что сс-хлоралкилперекиси подвергают взаимодействию с алифатическими, ароматическими алициклическими и пероксиспиртами. Процесс идет при нагревании до 70 С, предпочтительно в среде инертного растворителя.
При проведении реакций без растворителя выход значительно понижается. При повышении температуры скорость реакции увеличивается. Верхний предел температуры 70 С, так как при этой температуре продукт разлагается уже в реакционной массе. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход конечного продукта до 95%.
Полученные перекисные простые эфиры безопасны в обращении, устойчивы к удару и трению и не разлагаются при длительном хранении при комнатной температуре.
Пример 1. трет-Бут»лпероксиметиловый эфир оксиметил-трет-бутилперекиси.
К 3,6 г оксиметил-трет-бутилперекиси в
30 мл пентана при перемешивании приливают
2,7 г хлорметил-трет-бутилперекиси, выдерживают при комнатной температуре, затем нейтрализуют, сушат над MgSO4, и после отгонки растворителя и летучих примесей выделяют ди- (трег-бутилпероксиметиловый) эфир с выходом 72%.
Для неперегнанного продукта »р 1,4180;
15 Дм 0,967.
Найдено, %: С 54,44; Н 10,48; Мйп 57,85.
С шНы Оа.
Вычислено, %: С 54,05; Н 9,99; NRn 57,69.
20 П р» м е р 2. 1-трет-Бут»лпсроксп-1-ц»клогексоксиэтан.
Эквимолярные количества (по 0,1 моль) циклогексанола и и-хлорэтил-трет-бутилперекиси в 50 мл четыреххлористого углерода вы25 держивают 3 час при 38 — 40 С, перемешивая реакционную смесь и отдувая выделяющийся хлористый водород током сухого азота. Реакционную смесь отмывают до нейтральной реакции и сушат над хлористым кальцием. По30 сле удаления растворителя получают 1-третОЭ
11
1:1
СЧ
О
Ch
GO
СЧ
СЧ м г
СЧ
« б
1/f г
СЧ
1»
»D
Ю м т»
ЭО м
СЧ
11
СЧ
СЧ м
С. 3
Ch м о ж
Р
Эй
Об г
Ю
Ю бО
11 м
Ю
«С»
1:1
1-1
00 м
1»
1-» м
Ю
СЧ гЮ
1»
СЧ м
ÑO
М)
Ю
»
1» бО
Ю
1»
ЭО м
v> б/б бО г
1 1
Ю
1СЭ б/)
GO
?1
ЭО м т-»
С Ч
1СЭ м бСЭ бО б/>
Ю г» м
СЧ
Ю
СЧ
Ch
СЧ
Ю
11
Ю
СЧ
Ю
С»
СЧ м
Ю
СЧ гСЧ
Ю
/> б/)
СЧ
Ю м
Ю
1:Э
Ю м
1:1
0:1
Ю м
СЧ
1-»
1-»
1-»
Ю м
Ю т-»
Ю
СЧ
СО
»D
Ю
1-»
СЧ О
Ю т1
f»
Ж
Р
СЭ
С"1
Ю
1О
Ю м
Э/Э
ЭО
Ю
rCh б/) Ю
Ю
1СЭ
СЧ
Ю
Ю
СЧ
К) Ю с
1О л
Ю
СЧ
«С» бСЭ
Ю
K о х о
° cd о
? »
И а а о
Са .6. о
О о
z о о
v о
z о
o„ х о х о
o„ х
О о
zõ
0 о ж
СЧ
1О гм
?»
»О
1»
GD
1 1
СО
I о
Ж
v с0 а
Ю
ЭО
ОСЭ м
Ю
Ch
СЧ
fD б/) 11
СЧ
/Э
«Э» г
GO
Ю
«С» м г м м
GO
1:Э
Ch
1О
/Э
1«1»
1 о д
V 0
cd Э а
Ю
Ю г
Ч»
«Эб
Ch ф1
v>
Ю
«г
l эО
\ 1 Ф
/Э
/Э
СО г
Ch
«Эб
СО
GO
ОЭ
«Ф»
« б
ЭО б/Э
ЭСЭ м
Ch
Э/) м
Ю
L/j м
GO
Ю
GO
00 г
ЭО
Ch гСО
1О
1»
GO
СО
«»»
«»» м
Ch
Ю б/Э
С Э
СО
Ю м т1
l/f
Ю т-1
С«1
»D
Ю м
«С»
1-»
Ch
»»
Ю
«Сб
/Э
GO
11
«Сб
СЧ
Ch м
«Фб т-1
GO
Ch
f/)
«Сб
1 м м м йС о
Ф х о ! х и ! х о
4 б х х а
СЭ
1-»
I тб
1 м
1» м х
Gf бх хи о и о
z 0
Х вЂ” 0 х
3 О
СЭ O 0 д
Э
fQ о
Я
С» б м ж о х х оo о (7х
1-1
4 и О оо аи
"z
f" o Ъ
Ж
Ц
СЭ» о х хО х о о 0
Ы! !. zz
10 — О
ы х О
„„o
И о Ъ
fCl
Я хz
„„o
li х ж О х
Ях о ! о о z аи
Ю о o
<х о
300455 о х
II
3х
„"o о хХ
„0
7 о
А
„"х z оΠ— 0 а о о х о ъ
Я
g ??
I о а
И ж х о ж
1«
1»
1d
»
1 х
1.1 х о а ж
f» Ъ
LCf
Я
С . Ю
Яй
1 м
z о
It х о !
„
z Фэ о х
О
o х"
z — o и ! о о о х о
f»
4 o
Д !!
"z
Cf O и ж х
cd х м О
«4 х х х о — o и O î х о
Ж ЭЭ
1 йх " o
СЭ
Съ э х
»?
vO о о .ф. мХ и
v о
СЭ О о
Й õ со и
?f о а о
И - о х
a — o
1 1 ж х
0 с.» о
4 !! о о
z о
СЭ б х
300455
Составитель М. Меркулова
Редактор Т. Г. Шарганова Техред Е. Борисова
Корректоры: В. Петрова и М. Коробова
Заказ 1314/14 Изд. Мо 593 Тираж 473 Подписное
Ц1 111ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
6 бутилперокси — 1 - циклогексоксиэтан. Выход
89 /о, про 1 4335 дно 0,9192.
Найдено, /о. С 66,65; Н 11,13; МКв 61,05.
С12Н2403.
Вычислено, /о. С 67,00; Н 11,70; МКп 60,75.
Предмет изобретения
1. Способ получения простых эфиров а-оксиалкилперекисей, например трет-бутилпероксиметилового эфира оксиметил-трет-бутилперекиси, отличающийся тем, что а-хлоралкилперекись, например а-хлорметил-трет-бутилперекись, подвергают взаимодействию с соответствующими спиртами при нагревании не выше 70 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде инертного растворителя,
