Способ получения простых эфиров а-оксиал кил перекисей

 

Ьсесо/оэ;,. -,.„ н с г// „,//,г о

ОП ИСА НИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

СОюз С08етск их

Социалистииеских

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №вЂ”

М Кп С 07с 73/00

3ая влено 25.111.1971 (№ 1636325/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 29Х.1973. Бюллетень № 25

Дата опубликования описания 16.Х.1973

Гооударстаенный комитет

Сонета Миниотроа СССРоо делам изобретений н OTKpblTHH

УДК 547.421.5,07 (088,8) Авторы изобретения В. А. Навроцкий, И. Э. Пильдус, А. И. Шрейберт и А. П. Хардин

Заявитель Волгоградский политехнический институт

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ЭФИРОВ а-OIKCHAJI КИЛ ПЕРЕКИСЕЙ

R — 00 — СН вЂ” Π— R" !

R//

R" — Π— СНС1, !

R //

R — 00 — СН вЂ” Π— R", !

20

Изобретение относится к способу получения новых простых эфиров а-оксиал килперекисей общей формулы 1 где R — алкил с содержанием 1 — 4 атомов углерода, алкарил;

R" — водород низший алкил;

R" —,цикло С6Н ь низший алкил, алкенил, (СН) ОСН2 — ООС (СНз) з

Полученные соединения могут найти применение в качестве инициаторов вулканизации каучука.

Известен способ получения простых эфиров а-оксиалкилперекисей общей формулы где R — алкил с содержанием 1 — 4 атомов углерода, алкарил;

R — водород;

R" — алкил с содержанием 1 — 4 атомов углерода, заключающийся в том, что а-галоидэфиры подвергают взаимодействию с гидроперекисями в присутствии оснований в среде инертных растворителей при температуре (— 10) — (+ДО) С.

Целевой продукт после отгонки растворителя получают вакуум-перегонкой. Перегонка же

5 высококипящих перекисей является опасной и трудноосуществимой операцией. Выход эфиров ,не более 53%, что можно объяснить как щелочным гидролизом а-хлорэфиров в случае использова ния их в качестве исходного продук10 та, наряду с хлорметиловыми эфирами, так и возможностью образования неперекисных виниловых эфиров за счет элиминирования хлористого водорода под действием щелочных агентов.

Предлагаемый способ получения неописанных эфиров формулы 1 заключается в том, что галоидэфиры формулы где R", R " имеют значения. указанные в формуле I,,ïoäBåðãàþò взаимодействию с третичной гндроперекисью в среде инертного растворителя при температуре, не превышающей температуры разложения, реакционной массы, в присутствии инертного газа. После удаления растворителя выделяют целевой продукт. Целевой продукт получают с выходом

384816 прерывно перемешивая и отдувая выделяющийся хлористый водород током сухого азота.

Реакционную омесь отмывают до нейтральной реакции и сушат. После удаления раствори5 теля получают целевой продукт с выходом

81%, ис2о 1,4420; д - 0,9454. до 85% и высокой степенью чистоты без дополнительной обработки (перегонка в вакуум е) .

Пример. Синтез циклогексилового эфира оксиметил-трет-бутилперекиси, Эквимолярные количества (по 0,1 лоль) хлорметилциклогексилового эфира и гидроперекиси третичного бутила в 30 лл инертного растворителя (н-гептан, петролейный эфир) выдерживают 3 час при температуре бО С, неАналогично получают эфиры формулы 1, физико-химические свойства которых приведены в таблице.

Простые эфиры а-оксиалкилперекисей форму1bJ R — 00 — СН вЂ” 0 — R" !

R //

Таблица

Температура синтеза, С

120 со и о

Выход, %

R///

R // отличающийся тем, что галоидэфир формулы

Предмет изобретения

R" — Π— СНС1

5 R//

Способ получения простых эфиров ст-оксиалк/илперекисей общей формулы

R — 00 — СН вЂ” Π— R "

R// где R", К" имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с третичной гидроперекисью в среде инерпного,растворителя при температуре, не превышающей температуры разложения реакционной массы, в инертной атмосфере с выделен|ием целевого продукта известными приемами. где R алкил с содержанием 1 — 4 ато/мов углерода, алкарил; водород, низший анкил; цикло СаНы, низший алкил, алкенил, (СН) 20СН ООС (СНз) з, R "—

Составитель М. Меркулова

Техред Е. Борисова Корректоры H. Прокуратова и Е. Сапунова

Редактор,П. Ушакова

Заказ 508 1554 Изд. № 661 Ти р аьк 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам пзобретеннй и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Гип Харьк. фил. пред. «Патепт» (СНз) зС (СНз) зС

СзНз (СНз) гС

СзНз(СНз) гС (СНз) зС (СНз) зС (СНз) зС (СНз) зС

Н

СН

Н

Н

СНз

Н

Н

Цпкло С6Н11

Цикло СзНп

Цикло СзНп

СН СНгСНз

СН СНгСНз

С НгС НЗС Нз

СНгСН-, = СНг (СНг) »0СНг00С (СНз) з

42

53

72

63

1,4420

1,4360

1,5005

1,4845

1,4132

1,4050

1,4180

1,4272 0,9454

0,9170

1,0127

0,8705

0,8814

0,9043

0,9879