Способ получения кристаллических блок-сополимеров
О П И С А Н И Е ЗО G48I
ИЗОБГИтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскии
Социалистическими
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
МПК С 081 15!04
Заявлено 04 П1.1969 (Ю 1309984/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.1Ч.1971. Бюллетень № 13
Дата опубликования описания 2Х1.1971
Комитет по делом изобретений и открытий при Совете Министрое
СССР
УДК 678.742.3-134.2.02 (088.8) Авторы изобретения
Ф. И. Якобсон, Д. В. Иванюков, В. В. Америк, В. Ф. Петрова, П. В, Крымов, В. Ш, Штейнбак и Б. А. Кренцель
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРИСТАЛЛИЧЕСКИХ
БЛОК-СОПОЛ ИМЕРОВ
Известен способ получения кристаллических блок-сополимеров пропилена с виниловыми мономерами последовательной полимеризацией пропилена и мономеров в среде углеводородного растворителя с применением катализаторов на основе соединений переходных металлов IV — VIII групп и металлоорганических соединений металлов 1 — III групп в присутствии регуляторов молекулярного веса, например водорода, которые вводят в реакционную среду вместе с мономером в начале стадии полимеризации пропилена и/или блоксополимеризации его с другим мономером.
Согласно изобретению предлагается блоксополимеризацию проводить в отсутствие регуляторов молекулярного веса (Нз, ZnEtg и др.), а при дальнейшей полимеризации основного мономера (пропилена, этилена и др.) такие регуляторы молекулярного веса вводить.
При этом получают сополимеры, обладающие повышенной в сравнении с полипропиленом удар опрочностью и морозостойкостью (см. табл.), которые можно легко перерабатывать в изделия: трубы, листы, пленку и т. д.
Сополимеризацию пропилена с этиленом или другими винильными соединениями, например винилциклоалканами, проводят в среде пропана, алифатического или циклического углеводородного растворителя, парафиновых фракций керосина и газолина при температуре 20 — 80 С (лучше 30 — 50 С) и давлении 1 — 40 атм. В качестве катализаторов применяют соединения на основе солей переходных металлов IV — VIII групп и органических соединений металлов 1 — П1 групп периодической системы элементов.
Пример 1. (Регулятор молекулярного
10 веса не вводят).
В автоклав емкостью 1 л, снабженный мешалкой с экранированным двигателем, оттренированный под вакуумом и продутый сухим очищенным аргоном или пропаном, загру15 жают без доступа влаги и кислорода воздуха 300 г конденсированной пропан-пропиленовой смеси (содержание мономера 80вес. /о), повышают температуру до 70 С и вводят каталитический комплекс, состоящий из 0,4511 г
20 Т1С1з) (Ь-формы алюмотермического восстановления) и 1,2703 г Е1зА1С1 (98о/,). Начальное давление 30 атлт. Полимеризацию пропилена ведут при перемешивании в течение 120 лтин, затем вводят 0,9 л этилена и продолжают по25 лимеризацию еще 30 лшн. При этом звенья этилена .присоединяются к «живым» концам макромолекул полипропилена, и образуется блок-сополимер. Реакцию прекращают подачей 500 мл сухого изопропилового спирта.
30 Суспензию выгружают из автоклава, отфиль300481
Предмет изобретения
Составитель В. Г. Филимонов
Гсдактор Л. К. Ушакова Техред Е. Борисова Корректор Т. А. Абрамова
Заказ 1356/10 Изд. Ив 595 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 тровывают, промывают от остатков катализатора и сушат до постоянного веса. Выход сополимера 155 г, морозостойкость — 30 С, удельная ударная вязкость 15,1 кгсм/см . Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны — 15 С и 5,13 кгсм/слР, Пример 2. (Регулятор молекулярного веса вводят с момента начала реакции).
Полимеризацию проводят, как в примере 1, в течение 120 мин при температуре 70 С в присутствии каталитического комплекса, состоящего из 0,3744 г Т1С!з и 1,1818 г Е1зА1С1.
Одновременно с вводом комплекса (начало реакции) в реактор подают 0,6 л Н . Убыль мономера контролируют хроматографически, и через 2 час в реактор добавляют 0,9 л этилена и ведут полимеризацию еще 30 мин. Выход сополимера 134 г, морозостойкость — 45 С, удельная ударная вязкость 6,36 кгсм/см- .
Для полипропилена, полученного в аналогичных условиях, соответствующие показатели равны — 10 С и 4,55 кгсм/см .
Пример 3. (Регулятор молекулярного веса вводят после завершения блок-сополимеризации).
Полимеризацию пропилена ведут в условиях, описанных в примере 1, на каталитическом комплексе из 0,34 г TIC13 и 0,98 г
Е1зА1С1. На 20-й минуте (после начала полимеризации) в автоклав быстро добавляют
0,45 л этилена, а еще через 30 мин 0,6 л водорода (т, е. стадию блок-сополимеризации проводят в отсутствие водорода). После ввода водорода реакцию продолжают еще 3 час.
Получают 172,5 г сополимера, морозостойкость — 40 С, удельная ударная вязкость
N 20,7 кгсм/см .
Способ получения кристаллических блок15 сополимеров пропилена с виниловыми мономерами, например с этиленом, последовательной полимеризацией мономеров в среде углеводородного растворителя с применением катализаторов на основе соединений переход20 ных металлов IV †VI групп и металлоорганических соединений металлов 1 — Ш групп и в присутствии регуляторов молекулярного веса, например водорода, отличающийся тем, что, с целью улучшения свойств конечных
25 продуктов, регуляторы молекулярного вес» вводят во второй и/или последующих стадиях после окончания реакции блок-сополимеризации.
