Способ получения азобисизобутироамидооксима

 

8:Е с3Ю:зяб.q т I о ъа Ч (., л иб отен 1;=:.

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3GI329

Совв Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 14 111.i1969 (№ 1311618/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.IV.1971. Бюллетень № 14

Дата опуоликования описания 21 VI.1971

МПК С 07с 131/00

С 07с 103/30

Комитет по лелем изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.335.2 339.2.07

l(088.8) Авторы изобретения

Г. М. Стронгин и В. И. Смирнов

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

АЗОБИСИЗОБУТИРОАМИДООКСИМА

Н

Известно приготовление газонаполненных полимерных материалов с применением в качестве газообразующих веществ азобисизобутиронитрила. Однако основной продукт его распада — тетраметилсукциндинитрил, токсичен, что ограничивает применение азобисизобутиронитрила.

Для устранения токсичности предложено конвертировать азобисизобутиронитрил в азобисизобутироамидооксим, который имеет температуру распада значительно меньшую, чем другой распространенный порофор — азодикарбонамид. Это существенно расширяет область его применения.

Изобретение касается улучшения технологии получения азобисизобутироамидооксима.

Известно, что амидооксимы получают из нитрилов взаимодействием последних со спиртовым раствором гидроксиламина при температуре не выше 80 С. Выход амидооксима составляет около 75%. Применение спиртовых растворов усложняет производственный процесс на стадиях выделения готового продукта и регенерации растворителя, повышает пожаро- и взрывоопасность производства, что удорожает строительство. В водных растворах гидроксиламина амидооксимирование практически не идет.

С целью увеличения выхода продукта и упрощения способа, предлагается реакцию взаимодействия азобисизобутиронитрила с гидроксиламином проводить в водной среде в присутствии небольших количеств (до 20 г/л) катализаторов, представляющих собой поверху постно-активные вещества.

В случае применения соли гидроксиламина через реакционный раствор пропускают аммиак для получения свободного гидроксиламина и одновременного получения товарных

10 продуктов, например сульфата аммония, Применение катализатора дает возможность не только проводить реакцию в водном растворе, что упрощает стадию выделения готового продукта, но и увеличить скорость

15 реакции, сократив ее с 20 до 5 час.

Пр им ер 1. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с электроприводом и термометром, загружают 300 мл воды, 0,6 г неионоген ного поверхностно-активного веще20 ства ОП-7 — смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов )СвНз—

К вЂ” (CH2СН2О) тН, 82 г азобисизобутиронитрила и 76,5 г солянокислого гидроксиламина.

25 Содержимое колбы нагревают до 60 — 65 С и при перемешивании выдерживают в течение

4 — 5 час, пропуская газообразный аммиак со скоростью 10 л/час. По окончании выдержки реакционную массу отфильтровывают, осадок

30 промывают водой и высушивают при те»n=301329

Составитель )К, Исаева

Техред Л. Л. Евдонов

Корректор Т. А. Китаева

Редактор Е. П. Хорина

Заказ !546i! 0 Изд. ¹ 658 Тираж 47 3 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 ратуре не выше 45 С. Получают 103 г азобисизобутирамидооксима с газовым числом

148 мл/г и температурой разложения 136 С.

Пр им ер 2. Процесс ведут согласно примеру 1, но вместо ОП-7 вносят 0,6 г смеси натриевых солей алкилсульфокислот (CH2+1SOqNa, где п=15). После окончания реакции, отделения, промывки и сушки осадка получают 98,5 г азобисизобутироамидооксима с газовым числом 142 мл/г и температурой разложения 130 С. Выход 87 /ю. Пример 3. Процесс ведут, как описано в примере 2, но в качестве катализатора вносят

6 г анионного поверхностно-активного вещества — некаля (смесь натриевых солей оутилнафталинсульфокислот) . ,После выделения и су шки получают 99 г азобисизобутироамидооксима с газовым числом 139 мл/г и температурой разложения

130 С. Выход 87 5ю/ю. Пример 4. Процесс ведут, как описанб в примере 1, но в качестве катализатора используют 0,6 г анионного поверхностно-активного вещества — натриевой соли диэтилдн5 гексилового эфира сульфоянтарной кислоты.

После окончания реакции, промывки и сушки продукта получают 100 г азобисизобутироамидоксима с газовым числом 140 мл/г и температурой разложения 130 С. Выход 89%, 1о считая на исходный азобисизобутиронитрил.

Предмет изобретения

Способ получения азобисизобутироамидооксима взаимодействием азобисизобутиронит1S рила с гидроксиламином с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения способа, процесс ведут в водной среде в присутствии

20 поверхностно-активных веществ, взятых в качестве катализатора.