Способ получения оксимов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 315434 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 12.I2.69 (21) 1384397/23=4 (51) M. Кл. С 07с XBX/00 с присоединением заявки

Государственный номитет

Совета Министров СССР но делам изобретений н открытиИ (23) Приоритет (43) Опубликовано 05.I2.75 Бюллетень № 45 (53) УДК 547.547.2. 07 (088. 9) (45) Дата опубликования описания lPËÜ.Ì

В.И. 1 орбунов, Л.У. Быкова, Г.Ф. 1 аврилин и U.M. Горбунова (72) Авторы изобретения

Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический институт (?1) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИМОВ

1

Изобретение касается получения ок- симов альдеглдов и кетонов, используемых в различных отраслях химической промышленности.

Известно несколько способов получения оксимов альдегидов и кетонов. Для превращения карбонильных соединений в оксимы реакцию проводят обычно в водной, водно-спиртовой или спиртовой среде с эквимолярным количеством или избытком солянокислого или сернокислого гидроксиламина, нейтрализуя свободную кислоту ацетатом,натрия, содой или едкой щелочью.

Однако эти способы характеризуются выделением оксимов (обычно экстракция неводным растворителем), а также сравнительно низкими выходами продуктов оксимирования (70-85fo, считая на исходные карбонильные соединения), !

2 ! что неудобно в промышленных условиях.

11ель изобретения - разработка способа получения оксимов .с высокими вы5 ходами, легко осуществимого в промышленных услав иях.

Для этого соответствующий альдегид

1о или кетон с небольшим избытком (5 ) солянокислого или сернокислoro гидроксиламина нагревают в присутствии кар15 боната натрия в неводном растворителе (дихлорэтан, бен зол) .

Новый способ получения оксимов алифатических, алициклических, ароматических и гетероциклических альдегидов и кетонов опробирован в лабораторных усл ов иях.

Пример I Оксим бензольдегида.

В двухгорлую круглодонную колбу на

250 мл с мешалкой и обратным холодильником загружают 30,8 мл (0,3 моль) зо «! формула изобретения

C0CTHBHTeËÜ

Техред

Редактор

Корректор

Тираж 53) Подписное

LIHHHHH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-Зо Раушская наб., д. 4/5

ППП „Патент" Москва, Г.59, Бережковская наб,, 24 бензальдег ида, 22,4 г (0,8Е5 моль) солянокислого гидроксиламина, 34 г (0,82 моль) карбоната натрия и 90 мл дихларэтана (содержание влаги 0,20,41.). Реакционную смесь нагревают при перемешивании до 55-60 С, выдерживают . о при этой температуре 20 мин, затем нагревают до кипения и кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Массу охлаждают до комнатной температуры, неорганические соли отфильтровывают, промывают их трижды по 20 мл дихлорзтаном, тщательно отжимают, промывной дихлорэтан объединяют с основным раствором, упаривают растворитель, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 35,8-36,5 г бензальдоксима (а .-форма) (97-99f<, считая на бензальдегид) с т.кип. ЕЕ8I20oC при осгаточнюм давлении

I0 мм рт.ст. Масло бензальдоксима при стоянии затвердевает, т.пл. 85 С. Лио тературные данные: т.пл. 35 С (— о форма), т.кип. II8-I20 С, IÎ мм рт.ст.

Пример 2. Оксим циклогексанона. нналогично примеру I, из Е97 мл, 0,2 моль) циклогексанона, I4,6 r (0,2I моль) солянокислого гидроксиламина, 23,4 r <0,22 моль) карбоната натрия и 70 мл дихлорэтана получают

20,4-20,05 r (96-98;"., считая на циклогексанон) оксима циклогексанона т.кип.

205-208 С, т.пл. 89-BI С.

Литературные данные: т.кип. 2062I0 С, т.пл. 89-90 С.

Пример 3. Оксим ацетона.

Аналогично примеру I, из 22 мл (0,3 моль) ацетона, 22 г (D,BI,моль) солянокислого гидроксиламина, 34 г (0,32 моль) карбоната натрия и 75 мл дихлорэтана получают I9,9-20 г (BI/, считая

Заказ Д Д-Я, Изд. г" )фЯ на ацетон) оксима ацетона, т.кип. Е38Е34 С/725 мм рт.ст., т.пл. 59-60 С.

Литературные данные: т.кип. I34I35 С/730 мм рт.ст., т.пл. 6I С.

Пример 4. Оксим фурфурола.

Аналогично примеру I, из Ед,6 мл (0,2 моль) фурфурола, I5 r (0,2I моль) солянокислого гидроксиламина, 23,3 г

:(0,22 моль) карбоната натрия и 60 мл

1 бензола получают 22 r (количественный выход) оксима фурфурола (g --форма), т.пл. 74-75 С (из водного спирта).

Литератуоные данные: т.пл. 75-76 С (4 -форма).

Пример 5. Оксим 5-бромфурфурола. лналогично примеру I, из I7,5 г (О,I моль) 5-бромфурфурола, 7,45 г (D,ЕО5 моль) солянокислorо гидроксиламина, П,7 (О,ЕЕ моль) карбоната натрия и 60 мл дихлорэтана получают I9 r (количественный выход} оксима 5-бром«рурфурола (l -форма), т.пл. 99-IDIoÑ (из спирта).

Литературные данные: т.пл. .OIoÑ (из спирта).

Способ получения оксимов альдегидов или кетонов взаимодействием соответствующего альдегида или кетона с солью гидроксиламина при нагревании в среде растворителя и нейтрализацией реакционной массы, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта и упрощения его выделения,, в качестве раство-. рителя применяют неводный органический растворитель, например дихлорэтан, бензол.