Способ получниия пиридина
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹-07Й 31 20
Заявлено 26. Ч!11.1969 (№ 1349300/23-4) с лрвсоед инением заявки ¹â€”
Комитет оо делам изобретений и открытий ори Совете Министров
СССР
Приоритет—
Опубликовано 22Л.1973.
7.821.07 (088.8) Бюллетень № 22
Дата опубликования описания З.Х.1973
Институт химических наук АН Казахской ССР
3 ая.вител ь
С П О СО11 fl OJ l Ч l::11 И 51 11 И Р ИЛ I H A
2 ка и воздуха пропускают через реакционную трубку при 360 С. Скорость подачи 2-пиколина
7,85 г/час, аммиака 1,8 л!час (1 моль на 1 лтоль
2-николина), воздуха 300 л/час, воды
74,2 г/час. Продолжительность опыта 10 час.
П родчкты реакции v;IBBJIHBBIo T в скрубберах, орошаемых, водой. По окончании опыта содержимое скрубберов анализируют методами газо-жидкостной хроматографии и полярогра1с фип. В катализате найдено, г: 21,5 пиколиношп рила (24,7%), 6,2 пнколинамида (6,0%), 26 6 пириднна (39 9%) и 16 1 2 николина (20,5%).
Водноаммиачный катализат, содержащий
15 указанные соединения и аммиак в молярном соотношении 1:0,5, термически обрабатьввают на установке непрерывного действия, представляющей собой трубчатую печь (длина трубки 8600 лтм, диаметр 12 млт). Продолжи2Q тсльпость опыта 1 час, После экстракции реакционной жидкости хлороформом и рект ифнкацип вы делено 47 г пиридина с т. иип. 115 C и ц 1,500, что составляет 70,5% от теории пз расчета на поданный 2 пнколнн.
25 Пример 2. Получение лнрндина контактным окислением 2-ппколннв воздухом в присутствии аммиака па окноном ванадий-титановом катализаторе.
Реакцию контактного окисления 2-николина
30 проводят в аппаратуре, описанной в примере 1.
Известен способ получения пиридина катал|итичеоким парофазньгм окислением 2-.пиколина в присутствии окисных ванадиевых катализаторов. Выход 40 — 50%.
Предлагаемый способ получения пирнднна заключается в том, что 2-пиколин подвергают па рофаз ному окислению в присутствии аммиа1KB над емешенным окисным ванадий-оловян,ным или ванадий-титановым катализатором, с последующим гндрол изом образовавшегося
2-;цианпи ридина до пииолиновой кислоты при одновременном декарбоксилирства нии последней и выделением целевого продукта,извеcTным способом.
Выход 78 — 87%.
Такое проведение процесса способствует сохранению пиридинового ядра, что дает возможность увеличить выход целевого продукта.
П р и м ер 1. Получение пи рид1ина контактным окислением 2-пиколнна воздухом в присутствии аммиака на окисном ванадий-оловян ном катализаторе.
Контактное оиислен ие 2-николина проводят в реакторе проточного типа. Реакционная трубка, изготовленная из нержавеющей стал и, имеет длину 1200 мм, диаметр 20 лтлт. 1 рубка заполнена 137,5 мл гранулированного катализатора, представляющего собой смесь из
66,6% пятиокиси ванадия и 33,3% двуоииси олова, Смесь паров 2 пиколина, воды, аммиаАвто.ры изобретения Б. 8. Суворов, А. Д. Кагарлицкий, И. И. Кан и О. Б. Лебедева
5436
31
Ic,атализатор представляет смесь пятиокиси ванадия двуокиси титана, взятых в малярном соотношении 1:1б. Скорость подачи 2-пиколина
5,2 г/час, воды 52 г/час, количество аммиака н кислорода (в виде воздуха) соста)вляет 1 — 8 и 14 — 55,)to.гь, соогвегстввнно, на 1 я(оль 2-пиколина. Температуру реакции поддерживают в пределах 345 — 375 С, время ко нтакта
0,24 — О,б сек.
Гидролиз и декарбакаилирование продуктов реакции, содержащимся Â каталпзате, про4 водят на уст)а но)вке, описанной в примере или в а)втокла)ве. Количество )катализата на одну загрузку в автоклав составляет 50 1(л, температура реакции 270 С, продолжитель5 ность одного опыта 2 час. П(иридин выделяют экстракцией, как в примере 1, азеотро п)но)»( перегон)кой или высали)ванием с последующей ректифи)кац)ией.
10 Состав продуктов реа)кции и условия прове)дения процесса приведены в таблице.
Состав продуктов окисления
2-николина в % от теории из расчета на поданный
2-николин
Условия контактного окисления
2-пико "t)III<) в присутствии аммиака
Выход пиридина на второй стадии, -.- o, ° о с4 ос. = - а
С с» с : о
СЧ с, Е»
o =
С
=()
; о
\ с. =
l о г я
t о o сб г. о о
L и
fJ с- (a со г, о с
6,0
7,5
10,0
1 1,0
8,0
8,6
9,0
>,0
-1,() Пре:(м ет пзобре гения ча)о(((ийссч тем, что, с целью павы(пения выхода целевого продукта, процесс окисления ведут в пр)исут(ст)вии ам)миака, с последующим гидро15 лизам образовавшсгося 2-циацпиридина до ппколиповой кислоты с одновременным декарбоксилированием последней.
С пособ получения пир)(дина контактным окп слением 2-)гпгкол)(на в присугствии смешанных ванадиевых катализато(ров и вы)делением целевого продукта известными приамами, отлиСоставитель И. Бочарова
Техред T. Курилко Корректоры H. Прокуратова и
О. Тюрина
Редактор T. Пилипенко
Заказ 3942 Изд, № 1502 Тираж 523 Подписное
11НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Загорская типография
360
1:55:1,0
1:55:4,0
1:55:4,0
1;55:6,0
1:55:8,0
1:36:4,0
1;36:4,0
1:36:4,5
1 1645
1: (5:-l,)1
0,25
0,39
0,24
0,39
0,39
0,34
0,48
0,58
0,58
0,58
8,0
7,0
4,5
3,5
1,5
6,0
3,0
25, ",0
48,0
45,0
61,5
50,0
50,0
42,5
37,0
47 5
45,0
40,2
36,0
36,6
27,5
43,0
37,0
41,0
47,0
41,0
43,0
50,() 76,5
74,1
78,4
87,0
81,4
78,0
80,2
82,4
80,0
825
83,2
79,7
82,0
90,0
82,7
83,0
86,5
84,0
81 5
82 з
