Способ получения полиарилатов
3I6708
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 01.Х11.1969 (J6 1382430/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 07.Х.1971. Бюллетень № 30
Дата опубликования описания 23.XII.1971.ЧПК С 08g 17/04
С 08g ЗЗ/18
Комитет по делам иаобретеиий и открытий прп Совете тйииистров
СССР
УДК 678.673:678.85 (088.8) Авторы изобретения
В. В. Коршак, С. В. Виноградова, П. М. Валецкий, В. И. Станко, Е. К. Ляменкова, А. И. Калачев и H. С. Титова
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ
Известен способ получения полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами (фенолфталеин, диан). Однако такие полиарилаты недостаточно термоустойчивы.
Предлагается при синтезе полиарилатов в качестве исходного бисфенола применять 1,2бис- (n-оксифенил),карборан. Это позволяет получать полиарилаты с повышенной термической устойчивостью и с большей степенью кристалличности.
Предлагаемый для синтеза полиарилатов бор содержащий бисфенол можно использовать и в сочетании с другим борсодержащим реагентом, а именно с 1,2-бис-(n-карбоксифенил) карбораном, что приводит к значительному повышению содержания ВН-групп в полимере.
Пример 1. В 3-горлую колбу емкостью
50 мл, снабженную мешалкой, барботером для пропускания инертного газа и термометром и помещенную на глицериновую баню, загружают после тщательной продувки ее инертным газом 0,82 г (0,0025 моль) 1,2-бис-(n-оксифенил)-о-барена и растворяют его в 12,5 мл ацетона (0,2 моль/л). Затем к раствору приливают 0,7 мл триэтиламина и при перемешивании нагревают раствор до 45 С. После достижения этой температуры в раствор быстро добавляют 0,74 г (0,0025 моль) хлорангидрида дифеннлокснддикарбоновой кислоты. Реакцию продолжают в токе инертного газа при энергичном перемешивании реакционной смеси еще в течение 1 час, после чего смесь выливают в воду. и тщательно промывают большим количеством холодной воды до полного удаления солянокпслого триэтнламина. Полпмер отфильтровывают, сушат, растворяют в хлороформе и охлаждают метанолом. Полу1р чают белый продукт с приведенной вязкостью
0,5%-ного раствора в тетрахлорэтане при
25 С 0,92 дл/г. Выход полимера составляет
90 — 95% от теоретического, температура размягчения полимера в капилляре 320 — 325 С, 15 из термомеханической кривой 275 С.
Полученный борсодержащий полиакрилат растворим в хлорнрованных углеводородах, тетрагидрофуране, цнклогексане и других органических растворителях. Поливом из раст20 вора полимера в хлороформе получают прочные бесцветные пленки. По данным динамической термогравиметрни в инертной атмосфере его температура начала потери в весе около 400 C.
Пример 2. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 1,02 г (0,0025 моль) хлорангидрида дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 0,82 г (0,0025 моль) 1,2-бис- (и-оксифенил)-о-барена, 0,7 мл триэтиламина и 50 мл
3Q ацетона. Получают (выход 96% от теорети 416708
Составитель Л. Чурсина
Текред Л. В. Куклина
Редактор О. Кузнецова
Корректоры: Т. А. Миронова и Л. Б. Бадылама
Заказ 3452, 15 Изд. М 1445 Тира>к 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам пзобретс>ши:I открытий прп Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, 1 аушская пао., д. 4/5
Сапунова, 2
Типография, пр. ческого) белый полимер с приведенной вязкостью О, о ">о-ного раствора в тетрахлорэтан при 2O"С О,бб дл/г, температура размягчения полимера в капилляре Зоо —, ОО - <, и;l термомеханической кривои — о,50 С.
1lолученныи оорсодержащпй полиарилат раствор11а1 в хлорированных уг;и водородах, тетрагидрофуране, цшслогексане и др. 1lu;lllвом из раствора полимера в хлороформе Ilo лучают прочные бесцветные пленки. 11о данным ди11амической термогравпмегрип в ш1ертнои атмосфере его температура пачаra:1отери в весе около 400 (;.
I l р и м е р 3. Реакцшо проводя г аналогично примеру 1. Берут 0,82 г (0,0024 мо.II>) хлорангидрида изофталевой кис:Iоты, О,/ мя грггэтиламина и 14,5 л1л ацетона. 11олучают (выход Ьб "/о от теоретического) белыи порошкообразныи продукт с приведенной вязкостью
0,о "/о-ного раствора в тетрахлорэтане 0,2 дла/z, температура размягчения полимера в капилляре 380 †3"С, из термомеханической кривой 345 С.
Полученный борсодержащий полиарилат растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, циклогексаноне и др.
Ilример ч. Реакцию проводят аналогично примеру 3, но вместо хлорангидрида изофталевой кислоты берут хлорангидрид терефталевой кислоты. Получают (выход 87 "/о от теоретического) белый продукт с приведенной вязкостью 0,5%-ного раствора в U|-мет11111»рролидоне 0,1 дл/г, температура размяг Ierrkra lloлимера в капилляре, 500 — 365 С, из repмомеханической кривой Зб5" С. 1lîëó÷åííûé борсодержащии полиарилат растворим в
1ч-метилпирролидоне.
Пример 5, Реакцию проводят шало1ично примеру 1. Берут 0,82 г (0,0025 л1оль/л)
1,2 - бис- (n-оксифенил) - о - барена, 0,7 г (0,0025 моль/л) хлорангидрида дифенилднкарбоновой кислоты, 0,7 мл триэтиламина и 25 мл ацетона. Получают (выход
92 /р от теоретического) белый продукт с приведенной вязкостью 0,5% -ного р аствора в тетрахлорэтане 0,2 дл/г, температура размягчения полимера в капилляре 370—
3 /5 С, из термомеханической кривой -380 С, Полученный борсодержащий полпарилат растворим в тетрахлорэтане, в смеси тетрахлорэтана и фенола, циклогексаноне, диметилформамиде.
Пример б. Реакцию проводят аналогично примеру 1. Берут 0,91 г (0,0028 лголь) 1,2-оис(n-оксифенил) -о-барена, 1 г (0,0023 моль) хлорангидрида 1,2-бис-(n - карбоксифенил) о - барена, 0,7 м.г триэтиламина и 12,5 мтг ацетона. Получают (выход 94% от теоретического) белый продукт с приведенной вязко5
4 стью 0,5 /о-ного раствора в тетрагидрофуране
0,14 da/z, температура размягчения ч10— .140 "С, из термомеханической кривой — 4Оо- I .
11олучепный борсодержащий полиарилат растворим в тетрагидро1руране, циклогексано1е, дпмеrrrrlôoðìàìkräå.
l1 р и м е р i. Б поликонденсационную прооирку, снаожеш1уlо оарбогером для пропускания инертного I аза, загружа1от после тщательной продувки ее инертным газом 1,1 г (0,0033 л1оль) 1,4-ouc- (n-оксифенил) -о-барена, U,I>811 г (U,UUS3 моль) хлорангидрида изофталевой кислоты и добавляют 4,2 мл совола (l,5 моль/,I). Реакцию ведут в токе инертно1о газа при 220" С в течение 20 час, после чего охлажденную реакционную смесь растворяют в хлороформе и осаждают метанолом. 11олучают (выход 93 "/o o r теоретического) бель>и порошкообразныи. продукт с приведеннои вязкостью 0,5 /о -ного раствора B тетрахлорэтане 0,2 дл/г, температура размягчения голи мера в капилляре 2IU — 4ЬО"1..
1lолученный борсодержащий поли ар илат растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, циклогексане и др.
lIр имер II. Реакцию проводят аналогично примеру 7, но вместо хлорангидрида изофталевой кислоты берут 0,99 г (0,00S моль) хлорангидрида дифенилоксиддикарбоновой кислоты. 1lолучают (выход 89 "/о от теоретического) белыи продукт с приведенной вязкостью
О,Ь /II-ного раствора в теграхлорэтане 0,4бдл/г, температура размягчения полимера в капилляре 485 — 49о" C.
11олученный борсодержащий полиарила1 растворим в хлорированных углеводородах, гот р агидр о фур а не, цикл or åкса ионе и др.
lr р и м е р s. Реакцию проводят аналогично примеру 7, но вместо хлорангидрида изофталевой кислоты берут 1,38 г (0,00 3 моль) хлорангидрида дифенилфталиддикарбоновой кислоты. Получают (выход 87 "/о от теоретического) белый продукт с приведенной вязкос rüIo 0,5 /q -ного раствора в тетрахлорэтане
0,28 дл/г, температура размягчения полимера в капилляре 335 †3 С.
Полученный борсодержащий полиарилат растворим в хлорированных углеводородах, тетрагидрофуране, циклогексаноне и др.
Предмет изобретения
Способ получения полиарилатов путем поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости полиарилатов и расширения их ассортимента, в качестве исходного бисфенола применяют 1,2бис-(n-оксифенил) карборан.
