Способ получения борсодержащих полимеров
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
309937
Союз Советских
Социалистических
Ресоублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 26.III.1969 (Xo 1315711/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 08g 33/18
Комитет пс делам изобретений и открытий лри Совете Министров
СССР
Опубликовано 26,V11.1971. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования оп 7Х 1971
УДК 678.86(088.8) Авторы изобретения
В. В. Коршак, В. А. Замятина и P. М. Оганесян
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БОРСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ
R =ЖМе, СНз И
К
Н2В ВЦ2
i 5Cli(= CH-ii- CkI = CIi
СН3- Х б б"„
Н
112
Известен способ получения борсодержащих полимеров путем совместного нагревания боргидридов и замещенных боранов с диенами или полиенами в присутствии каталитических количеств диэтилового эфира.
С целью расширения ассортимента теплостойких борсодержащих полимеров предлагается в качестве замещенных боранов использовать тримерный циклический метиламиноборан.
Процесс взаимодействия тримерного метиламипоборана с диенами и полиенами осуществляется при нагревании исходной смеси до температуры от 20 до 200 — 300 С в присутствии каталитпческих количеств пиридпна, в результате пол> чаются полициклические аминобораны, способные при нагревании от10 щеплять водород и превращаться в боразолы:
309937
СН3 !
50 — г(г((с — снгсн,- - гн, -в в-сн,сн(-в-снгсн(-"
1 1
СН3 1 1 1 1 - СН 4 б в
СН2 СН2 R=, "
СН3 Н
Н 1(1 (à — В .(г С (2СН2
1 1
"Н 3 — з1 II(1 — СН3 б
Н В Н
СН2СН2 ВБ
Предмет изобретения
Составитель О. Рокачевскав
1 е((ак1(>р (с. 11. Хорина Т.кр(д Л. В. Куклина I(îð1(cI((îð В. Жолудева
Заказ 2632/14 Изд. K 1049 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ 1(ом(лета Ilo делам изо(>реTcIIHH и открытий ири (.(IIIcTc Министров ОХР
Москва, (К-35, Раугискаи иаб., д. 4/5
Типография, ((р. Сапунова, 2
Преимущественное присоединение атома бора к концевому атому углерода двойной связи доказано идентичностью выделенной при кислотном гидролизе полиборазола декандиборной кислоты с декаметилендиборной кислотой, полученной Гриньяровским синтезом.
Теплостойкость полученных полимеров находится в соответствии с химической природой соединяющих боразольные циклы звеньев.
Так, полимер с декаметиленовыми звеньями размягчается при 50 С и растекается при
250 С. Полимер с триметиленовыми звеньями находится в высокоэластическом состоянии в интервале температур 120 — 300 С и растекается при 330 С, с ароматическим циклом— имеет интервал высокоэластического состояния от 130 до 350 С и не способен растекаться. Потери в весе полимеров при нагревании их в инертной атмосфере начинаются при температуре 350 †4 С.
Пример 1. 0,68 г метиламиноборана, 1,12 г декадиена и 0,05 г пиридина нагреваюг в вакуумированной и запаянной ампуле при постепенном повышении температуры до
180 С в течение 13 час и при 220 С в течение
3 час. После охлаждения вещество переносят в конденсационную пробирку и нагревают
2 час при температуре 220 С и давлении 3 мм рт. ст. Получают бесцветное вещество с молекулярным весом 4000 и приведенной вязкостью раствора в трикрезоле 0,15.
Найдено,,/о. С 66,32; Н 12,10; В 9,38;
N 12,30.
С(вНззВз з.
Вычислено, %. С 65,51; Н 11,91; В 9.,84:, N 12,74.
Навеска вещества после трех дней преоывания на воздухе увеличивается в весе Hd
1,4c, после чего вес ее не изменяется в течение двух месяцев.
Пример 2. 0,76 г метиламиноборана и
1,16 г дивинилбензола нагревают в вышеопи5 санных условиях. Получают стеклообразный полимер с приведенной вязкостью раствора в трикрезоле 0,20.
Найдено, % .. С 68,88; Н 5,58; В 10,34;
N 10,99.
1О С(зНгтВзМз"
Вычислено, %. С 68,09; Н 6,56; В 10,21;
N 13,21.
Пример 3. 0 38 г метиламиноборана, 1,30 г боразола и 0,05 г пиридина растирают
15 в ступке и нагревают в колбе, соединенной с газовой бюреткой при постепенном повышении температуры до 100 С в течение 8 час и от 100 до 300 С в течение 12 чис. Выделено
190 мл водорода (95 ).
2о Вещество нагревают при температуре 300—
340 С и давлении 3 мм рт. ст. в течение 2 час.
Получают твердое бесцветное вещество, нерастворимое в органических растворителях.
Найдено, : С 64,31; Н 7,12; В 10,81.
25 СзвН4зВЛв.
Вычислено, %. С 65,30; Н 7,68; В 11,77.
30 Способ получения борсодержащих полимеров путем взаимодействия замешенных боранов с диенами или полиенами в присутствии катализатора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента
35 теплостойких борсодержащих полимеров, в качестве исходного замещенного борана используют тримерный циклический метиламиноборан и процесс ведут в прис,тствии г(иридина при температуре от 20 до 200 — 300 С.
