Способ получения сополимеров

 

3I8225

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Респу6лик

Зависимый от патента №

МПК С 08 15/02

Заявлено 27.XII.1968 (№ 1293023/23-5)

Приоритет 29.ХП.1967, № 134501, Франция

Комитет по делам изооретвний и открытий при Совете уйинистрое

СССР

УДК 678.743.22-13 (088.8) Опубликовано 19.Х.1971. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 28.IV.1972

Авторы изобретения

Иностранцы

Филипп Лале, Ги Тсуладзе и Анри Фасси (Франция) Иностранная фирма

«Сосьете Насьональ де Петроль д Акитэн» (Франция) Е

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ

ИХ

ые ие еи, ля да ба ислилечалые таеси

Сс една лы

R2ó

ОВ ралы

R2i

Известен способ получения сополимеров путем сополимеризации винилхлорида с неразветвленными олефинами, например пропиленом, в водной суспензии под давлением при нагревании.

Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ненасыщенного соединения, сополимеризующегося с винилхлоридом, применяют олефин разветвленного строения, содержащий в молекуле 7 — 15 атомов углерода общей формулы

Г R2

С=С, R3 R4 где Кт, Кз — алкил, 1т,т, R4 — алкил, атом водорода.

Олефины разветвленного строения можно вводить в смеси с другими олефинами. Количество олефинов, вводимых в реакционную систему, таково, что содержание их в образующемся сополимере составляет 2 — 8%. Предпочтительным вариантом предлагаемого способа является использование смеси изомерных олефинов, из которых по меньшей мере один соответствует вышеуказанной формуле. Получаемые сополимеры обладают повышенной теплостойкостью, удар опрочностью, улучшенной перерабатываемостью. Из можно изготавливать различные пустоте. изделия методом экструзии, твердые, гиб пленки, плиты для облицовки полов, к.

5 чернила, полимерные пластификаторы высокомолекулярного поливинилхлор и т. д.

При осуществлении предлагаемого спос в качестве исходных соединений можно

10 пользовать смеси олефинов, полученные гомеризацией газовых смесей крекинга у водородов. При этом путем перегонки пол ют четыре основные фракции, называе гептен, трипропилен, тетрапропилен, пе

15 пропилеи. Первая фракция состоит из с олефинов Ст, вторая — из смеси олефинов третья — из смеси олефинов С1з, четверта из смеси олефинов С<п. Все эти фракции п ставляют собой смеси изомерных олефино

2р Например, гептен содержит 13% олеф формулы CHR=CHR, 11% олефина форм

СН2 — — С1т2, 54% олефина формулы СН

= CR>, 22% олефина формулы CR> причем все эти соединения содержат 7 ато углерода и R — алкил. Используемый те пропилеи содержит 12% олефина форм

CHR=CHR, 7% олефина формулы СНз ——

26% олефина формулы CHR=CRg и 5

318225

Количество олефииа в сополимере, 4

;В%, Номер примера

Степень конверсии, %

Сомоиомер

70

Тетрапропилеи

Пеитапропилеи

2,2

Предмет изобретения

Составитель С. Ерофеева

Редактор Л. Ушакова Техред Л. Куклина Корректор Е. Михеева

Заказ 1027715 Изд. № 457 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 олефина формулы CR =CR, где R — алкил, причем все эти соединения содержат 12 атомов углерода. Очевидно, что смеси разветвленных олефинов можно получить и другими способами.

Сополимеризация согласно изобретению, может проводиться по известным методам, в водной суспензии.

Желательно провести процесс при температуре 30 — 80 С, предпочтительно при 40—

70 С, и под давлением до 20 атм, предпочтительно 4 — 14 атм.

В качестве стабилизаторов суспензии используют, например, поливиниловый спирт, метилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу.

В качестве поверхностно-активных веществ применяют, например, сульфонаты, сульфосукцинаты, в качестве буферных добавок— ацетат натрия, динатрийфосфат. В качестве инициаторов сополимеризации используют перекиси, например лауроила и бензоила, азобисизобутиронитрил и другие.

При осуществлении способа сначала готовят раствор поверхностно-активных веществ и стабилизатор, затем добавляют буферный продукт, после дегазации вводят мономеры.

Можно винилхлорид весь вводить в начале реакции или добавлять его во время реакции непрерывно или постепенно, регулируя процесс таким образом, чтобы в реакторе всегда был винилхлорид.

Пример 1. B реактор из остекленной стали постепенно вводят 80 кг деминерализованной воды, 3 л водного раствора поливинилового спирта (концентрация 25г/л поливинилового спирта со степенью омыления 80 /о, с вязкостью 35 саз для 4%-ного водного раствора при 20 С), 600 см раствора динатрийфосфата (концентрация 80 гlл), 1,8 кг смеси изомеров С9 (трипропилен), 70 г перекиси лауроила. Далее реактор закрывают, включают мешалку со скоростью 220 об/мин, создают вакуум и вводят 45 кг винилхлорида. Затем доводят температуру реакционной смеси до 64 С, давление поддерживают около

10 атм. Через 12 час получают 36 кг белого порошка, который сушат при 60 С в течение

15 час.

Полученный сополимер содержит 2,1% трипропилена.

П р и м ер 2. В условиях примера 1 вводят

2,7 кг смеси изомеров С9 (трипропилен). Получают 30 кг сополимера, содержащего 3,2 трипропилена.

iH p и меры 3 — 5. Опыты проводят в условиях примера 1, используя 1,8 кг сомономера, указанного в таблице.

Результаты опытов приведены в таблице.

5 Гептеи 70 1,9

Полученные продукты обладают высокой теплостойкостью, высокой ударопрочностью, хорошей текучестью. ,Пример 6. В условиях примера 1 осуществляют сополи мер изацию вин илхлорида с тетрапропиленом в присутствии 70 г третбутилнадпивалината в течение 11 час. Получают сополимер с выходом 80o .

1. Способ получения сополимеров путем сополимеризации винилхлорида с ненасыщенным соединением в водной суспензии при нагревании и под давлением до 20 атм, отличающийся тем, что, с целью получения сополимеров с повышенной теплостойкостью и ударопрочностью, в качестве ненасыщенного соединения применяют олефин разветвленного строения, содержащий в молекуле 7 — 15 атомов углерода, общей формулы бRa

С=С

Ra где R, R — алкил, Яз, R4 — алкил, атом водорода.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

45 олефин разветвленного строения вводят,в смеси с другими олефинами.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что олефины вводят в таком количестве, что их содержание в образующемся сополимере

50 составляет 2 — 8%.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что применяют смесь изомерных олефинов, причем по меньшей мере один из изомеров соответствует вышеуказанной формуле.