Способ получения n,n,n-tpиaлkильпыx производных боразола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3!8580

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01Х11.1969 (№ 1344180/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32

Дата опубликования описания 21.XII.1971

МПК С 071 5/02

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 546.273.171.07 (088,8) Авторы изобретения

А. Ф. лигач, В. Т. Лаптев, А. Б. Петрунин, Д. Б. Беккер, P. И. Федотова и С. Ф. Смирнова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N,N-ТРИАЛКИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЪ|Х БОРАЗОЛА

Изобретение относится к области получения производных боразола, а именно к новому способу получения N,N,N-триалкильных производных боразола.

Благодаря сравнительной устойчивости боразольного кольца к окислителям и гидролизующим агентам различные производные ооразола находят применение для синтеза борсодержащих полимеров, обладающих маслостойкостью и повышенной термостойкостью.

Известен спосоо получения N,N,N-триалкильцых производных боразола, заключающийся в том, что боргидриды щелочных металлов подвергают взаимодействию с галогенидами бора и первичными алифатическими аминами.

Известный способ сложен по своей технологии, поскольку необходимо отделение от ðåàêционной смеси образующихся галогенидов щелочных металлов, а также очистка готовых продуктов.

С целью упрощения процесса получения

N N,N-триалкильпых производных боразола предложено вводить в реакцию с первичным алифатическим амином пентаооран-9.

Процесс проводят при нагревании,. желательно при температуре 150 †2 С, при атмосферном или повышенном давлении.

Для достижения максимального выхода целевых продуктов на 1 моль исходного пентаборана-9 берут 5 моль первичного алифатического амина.

Целевые продукты выделяют из реакционной смеси известными приемами. Выход коли5 чественный.

Пример 1. В автоклав емкостью 107 л л, снабженный манометром и продутый сухим азотом, вводят 7,5 г смеси, состоящей из 1,65 г

10 пентаборана-9 (26,1 имоль) и 5,85 г этиламина (130 млтоль) при температуре 20 С

Затем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масляной бане при температуре 200 — 205 С. После этого прекращают нагре15 ванне, температуру доводят до 20 С. При этом давление в автоклаве составляет 45 ат.тт, Количество образовавшегося водорода при нормальных условиях составляет 4106 мл (стехиометрическое количество 4190 мл) .

20 Реакционную массу подвергают разгонке при атмосферном давлении в приемник, охлажденный до температуры минус 78 С.

Вся жидкость перегоняется при температуре 140 С. В приемнике конденсируется бес25 цветная прозрачная жидкосп., представляющая собой чистый N,N,N-триэтилборазол.

Выход по пентаборану-9 количественный.

Найдено, вес. с с: В 19 2; С 44 1; Н 11 2;

N 25,3.

30 ВзнзИз (СЗН5) 3

i3

Вычислено, вес. %. В 19,70; С 43,75; Н 11,03;

К 25,52.

Найдено: т. пл. — 49 С, и",, 1,4374, мол. вес.

168,5.

По литературным данным; т. пл. — 49,6 С, и „ 1,4384, мол. вес 164.,69.

Пример 2. В автоклав емкостью 107 мл, снабженный манометром и продутый сухим азотом, вводят 11,80 г смеси, состоящей из

1,71 г пентаборана-9 (27,1 ммоль) и 10,09 г н-бутиламина (137,3 ммоль) при температуре

20 С.

Затем реакционную массу в течение 1,5 час обогревают на масляной бане при температуре 200 — 210 С. После этого прекращают нагревание и температуру доводят до 20 С. При этом давление в автоклаве составляет 47,5 атм при нормальных условиях. Количество образовавшегося водорода составляет 4120 мл (стехиометрическое количество 4250 мл). Реакционную массу перегоняют в приемник, охлажденный до — 78 С под вакуумом (остаточное давление 1 мм рт. ст.).

При температуре паров 120 — 125 С в приемнике конденсируется 10,97 г прозрачной оесцветной жидкости, представляющей собой

N,N,N-трибутилборазол. Других продуктов при перегонке не обнаружено. Выход по пентаборану-9 количественных.

Пример 3. В колбу, продутую сухим очищенным азотом, вводят 33,24 г смеси, состоящей из 4,88 г пентаборана-9 (77,5 ммоль) и

28,36 г и-бутиламина (387,5 ммоль).

Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником при температуре 170—

175 С до прекращения выделения водорода.

Всего выделяется при нормальных условиях

5 12040 мл водорода (стехиометрическое количество 12100 мл).

В колбе образуется 31,95 г бесцветного прозрачного продукта, представляющего собой

N,N,N-трибутилборазол.

10 Выход по пентаборану-9 99,5 /о.

Найдено, /0.. В 12,8; С 58,0; Н 12,3; мол. вес

246,0.

Вычислено, /о. В 13,04; С 57,97; Н 12,15; мол. вес 248,85.

15 Найдено, п о 1 4520 сРо 0 8432

По литературным данным: п" 1,4515; d 4

0,8426.

Предмет изобретения

1. Способ получения М,К,Х-триалкильных производных боразола на основе первичных алифатических аминов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, пентабо25 ран-9 подвергают взаимодействию с первичным алифатическим амином при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ IIQ п. 1, отличающийся тем, что

30 процесс ведут при температуре 150 †2 С.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при молярном отношении пентаборана-9 к первичному алифатическому амину, равном 1: 5.

Составитель М. Макаров

Редактор Е, П. Хорииа Техред А. А, Камышиикова Корректоры; В. Петрова и Е. Ласточкина

Заказ 3549/14 Изд. Хв 1519 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушскаи наб., д. 4/5

Типографии, пр. Сапунова, 2